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钯-载体界面作用机理研究:动态储放氧性能与三效催化剂活性的关联性

摘要

铈锆固溶体作为一种良好的储放氧材料被引入到了三效催化剂(TWCs)体系中,使催化剂保持在理论空燃比(A/F=14.6)附近工作,从而高效去除汽油车尾气中的CO、NOx和HC。贵金属、助剂和载体间的相互作用和协同机制将直接决定三效催化性能的优劣。本文以不同钯-载体界面作用机理为出发点,研究了材料动态储放氧性能与三效催化活性的关联性。rn 通过调控贵金属钯(Pd)在三效催化剂(TWC)主要成分:Al2O3(A)和Ce0.67Zr0.33O2(CZ)上的负载比例,验明了不同钯-载体界面对于三效催化效能的不同影响。CO-DRIFTS实验结果证实了贵金属-载体活性界面及Pd-CZ界面溢流特征的存在;进一步以分析动态储放氧响应曲线为突破口,结合三效催化起燃数据,讨论了界面催化化学效应、材料储放氧能力和三效催化反应的关联机理,Pd-CZ界面所具有逆向氧溢流活性能使CZ载体在一定还原度内快速发挥其OSC活性,尤其是促进低温下CO催化氧化反应。由于没有明显的贵金属-载体氧溢流作用,贵金属在Pd-A界面上更易保持还原价态,并且有效避免了催化反应过程中NO和O的在活性位上的竞争吸附,从而促进了NO的还原及其平行反应即HC氧化。Pd物种在950℃水热老化下将在不同载体表面发生迁移,最终趋于Pd-CZ和Pd-A共存的相对平衡稳定的分布状态。rn 根据实验结果,合理设计并稳定专属反应的钯-载体界面可以有针对性的提高TWC催化性能。

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