基于三蝶烯新型合成主体的超分子组装研究

摘要

通过三蝶烯双冠醚与二苄铵盐官能团化的聚苯乙烯之间的主客体相互作用,构筑了一种新的超分子聚合物凝胶,并发现该凝胶具有多重刺激响应性,同时显示良好的力学性能以及自修复性能.基于主客体相互作用,构建了一种新的超分子聚合物网,发现其能够在包括二氯甲烷、甲醇等多种溶剂中形成凝胶,也能够在水中形成凝胶;进一步研究发现该水凝胶对热及酸/碱、离子等都具有可逆的刺激响应性.基于三蝶烯衍生大环的识别性质,设计合成了一种新型的含有三个识别位点的三稳态轮烷,并发现通过化学调控手段,能够实现大环在上述三个位点之间的控制运动;进一步地采用逐步合成策略,还得到了三稳态的轮烷组装体,并发现在轮烷中同样可以实现大环的控制运动,并且大环可以以一种同步的方式进行运动,因而实现了将轮烷分子梭中大环的运动拓展到了具有更加复杂、高级拓扑结构的轮烷中,由此也为分子机器的发展提供一个新颖、形象的原型-“分子缆车”。设计合成了一系列新型的三蝶烯衍生杯芳烃类似物,发现杯芳烃类似物都具有高的对称结构和固定的构象特征,在固态下能够自组装形成管型超分子组装体,并且大环空腔都能够包合氯仿等溶剂分子;进一步研究发现,去甲基化的杯芳烃类似物与不同端基官能团化的联吡啶盐都能够形成稳定的1:1络合物,由此还设计合成了一个新的轮烷型超分子组装体。

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