多核自旋交叉配合物的自组装与性质

摘要

自旋交叉配合物是一类具有较高应用价值的分子磁体,此类材料的自旋跃迁温度较高,且金属离子的自旋态可以通过改变温度、调整外部压力以及光照等在分子层次上进行控制,因而引起了人们的持续关注.目前研究主要集中于新型Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)自旋交叉材料的开发,通过调整配体来调节配体场强度,达到了解影响磁性的因素和调节自旋跃迁温度的高低等目的.迄今为止,已有大量的自旋交叉配合物报道,但主要集中于单核自旋交叉配合物.从晶体工程的角度出发,把可能呈现自旋交叉的单核配合物作为结构单元组装成一个分子,就可能得到多核自旋配合物.通过调节金属离子间的桥联形式和局部配位模式,多核自旋交叉配合物的磁性可以得到优化,而且可能实现分子内的多个金属离子分步跃迁的磁现象。为了开发新型多核自旋交叉配合物,设计了一类隔室多氮芳香类配体,合成了一系列四核方格状Fe(Ⅲ),Fe(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物,观察到了部分Fe(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物呈现自旋交叉行为。其中,一个四核Fe(Ⅱ)配合物的自旋交叉温度接近于室温,脱水后其呈现不同的自旋交叉行为,而吸水后能回到脱水前的状态。以上过程可以多次重复。四核Co(Ⅱ)配合物显示两步自旋交叉过程,高温区的一步为缓慢跃迁,低温区为快速跃迁。

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