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首页> 中文会议>第十届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第三届海峡两岸超临界流体技术研讨会 >超临界二氧化碳体系甲基丙烯酸基单体的聚合研究

超临界二氧化碳体系甲基丙烯酸基单体的聚合研究

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超临界二氧化碳(scCO2)作为一种环境友好的介质,近年来已成为很多聚合反应的替代溶剂而被广泛地研究和应用.本文以甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、三氟甲基丙烯酸(TFMAA)以及三氟甲基丙烯酸甲酯(MTFMA)四种甲基丙烯酸基单体在scCO2中的自由基聚合反应为研究对象,探索单体结构的不同以及由此而导致的聚合体系分子间相互作用的差异对超临界二氧化碳体系上述单体自由基聚合反应过程的影响.结果表明,在scCO2中TFMAA不能被(偶氮类及过氧类)自由基引发剂引发聚合,而MAA、MMA及MTFMA能够在自由基引发剂引发下顺利实现聚合,预示着虽然单体中(强的)氢键作用既不利于单体在气态及超临界CO2中的溶剂化分散,也不利于相应单体在scCO2中的自由基聚合,但是(单独的)氢键作用似乎不是导致TFMAA在scCO2中不能聚合的主导因素;虽然MTFMA能够被自由基引发剂引发聚合,但在相近条件下其聚合速率远远慢于MMA,预示着TFMAA分子中C=C上的三氟甲基(-CF3)强的吸电子诱导效应不仅会降低C=C的电子云密度,而且会增强-COOH的酸性以及由此而导致的单体分子间氢键的强度的增大,上述两个因素均会降低TFMAA在scCO2中的自由基聚合反应活性,可能是导致TFMAA在scCO2中无法顺利实现聚合的主要原因.本研究结果可为scCO2技术在聚合物合成领域的进一步应用提供参考.

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