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一种含镱类普鲁士蓝/壳聚糖化学修饰电极对NADH的电催化氧化研究

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第一章 文献综述

1.1 化学修饰电极

1.2 NADH的研究进展

1.3 壳聚糖的性质及其在电分析化学中的应用

1.4 本论文研究的意义及主要内容

第二章 NADH在Yb-PBAs/壳聚糖/玻碳化学修饰电极上的直接电化学氧化

2.1 引言

2.2 实验

2.3 结果与讨论

2.4 结论

第三章 壳聚糖旋涂液中添加丙三醇对抑制NADH毒化电极作用的研究

3.1 引言

3.2 实验

3.3 结果与讨论

3.4 结论

第四章 含酵母药物制剂中NADH含量的测定方法研究

4.1 引言

4.2 实验

4.3 结果与讨论

4.4 结论

参考文献

硕士期间发表论文

致谢

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摘要

本文以Yb-In-Co-MoO42-杂多核氰桥混配物(Yb-PBAs)修饰玻璃碳电极为基础,在其表面旋涂微量的壳聚糖,制备了一种新型的化学修饰电极。研究了NADH在此修饰电极上的电催化氧化行为,并探讨了壳聚糖旋涂液中添加丙三醇修饰电极表面毒化的抑制作用,证明该电极对NADH的电催化氧化有较高的电催化活性和较好的抗毒化性,可以用于NADH的定量检测。
  论文共分为四章:
  第一章:综述
  该部分主要介绍了以下三方面的内容:(1)PBAs修饰电极的制备和应用;(2)NADH电化学催化的研究进展;(3)以壳聚糖作为辅助修饰剂的修饰电极在电分析化学中的应用。
  第二章:本文利用电沉积法制备了Yb-PBAs预修饰的玻璃碳电极,并以该修饰电极为基底,在其表面旋涂壳聚糖薄层,成功制备了一种新型的复合膜修饰电极。采用示差脉冲伏安法研究了NADH在该修饰电极上的电催化氧化行为。实验发现,与裸电极相比,NADH在修饰电极上的氧化峰电位负移了大约20mV,氧化峰电流增加了约10倍,NADH的氧化峰电流与其浓度在4~1000μmol·L-1的较宽线性范围范围内呈良好的线性关系;通过计时库仑法测得该复合膜修饰电极上NADH电氧化反应的表观异相催化速率常数值为9.94×10-3cm·s-1。此外,实验结果表明,将新制备的电极在含NADH的溶液中用循环伏安法预扫描15圈处理后,工作电极上NADH的峰电流测量值将趋于稳定,一定程度上消除了因电极的毒化作用对测定结果产生的影响,复合修饰膜中的两种修饰物成分对NADH的电化学氧化过程有明显的协同催化作用。
  第三章:本文在壳聚糖旋涂液中添加了一定浓度的丙三醇,讨论了旋涂液中各组分的浓度及旋涂液的用量对修饰电极上NADH氧化峰电流的影响,并探究了丙三醇对电极表面毒化的抑制作用。实验发现,在Yb-PBAs预修饰的玻碳电极表面旋涂添加一定浓度丙三醇的壳聚糖制备的Yb-PBAs/壳聚糖/玻碳复合修饰电极上,NADH的氧化峰电流与其浓度在4~5000μmol·L-1的范围内呈良好的线性关系,与直接将壳聚糖旋涂于Yb-PBAs预修饰的玻碳电极表面制备的修饰电极相比,电极对NADH的响应线性范围明显变宽;氧化峰电流与扫速的平方根在0.1~0.8V·s-1的范围内呈良好的线性关系,表明NADH在复合膜修饰电极上的电极反应主要是受扩散控制的。此外,实验结果显示,当旋涂液中添加一定浓度的丙三醇时,修饰电极对NADH电催化氧化呈现出更好的稳定性,将其贮存于4℃冰箱内12d后,其电极性能仍保持不变。
  第四章:以Yb-PBAs预修饰的玻碳电极表面旋涂添加一定浓度丙三醇的壳聚糖制备的Yb-PBAs/壳聚糖/玻碳复合修饰电极作为NADH的电流型电化学传感器,探究了在该传感器上工作电位参数对NADH响应电流的影响。实验结果表明,此传感器对NADH的响应电流与NADH的浓度在40~1600μmol·L-1及2000~3400μmol·L-1范围内呈良好的线性关系。采用示差脉冲伏安法对含酵母药物制剂实样中的NADH含量进行了定量测定,回收率在96.3%~109.5%之间。

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