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含吡啶、吡嗪取代基的三唑铜(Ⅰ)配位聚合物的设计、合成与结构表征

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摘要

在水(溶剂)热条件下,构筑具有新颖结构的功能配位聚合物一直是配位化学研究的热点之一;对具有特定结构的功能配合物在化学与物理性质上进行进一步的深入研究则是另一热点。本论文的主要工作是合成两种3,5位吡啶、吡嗪取代的三唑配体,及在溶剂热条件下制备结构新颖的吡啶、吡嗪三氮唑的配位聚合物,并就其中两种可互相转化的配合物进行了深入研究。
   第一章介绍了本论文研究背景,重点介绍了晶体工程的策略及超分子配位聚合物所涵盖的广度;简要的介绍了三氮唑配体的研究现状。同时对主客体化学中晶体到晶体转化体系的研究情况作了介绍。并阐述本论文的研究目的和意义。
   第二章介绍了本论文所采用的两种配体的合成方法,3-吡啶基-5-吡嗪基三唑(Hppt)和3,5-吡嗪基三唑(Hbpzt);及基于这两种配体与一价金属铜在溶剂热条件下的配位聚合物的合成,并得到八种不同的配合物[Cu(ppt)2]n (1)、[Cu(ppt)2H2O] (2)、[Cu4I4(ppt)2(CH3)2]n (3)、[Cu3(ppt)(CH3)(CN)3]n (4)、[Cu3(SCN)2(ppt)2(H2O)2]n (5)、[Cu6I2(bpzt)4(CN)]n (6)、[Cu3(bpzt)2(H2O)2I2] (7)、[Cu5(bpzt)2(CN)4(NH3)2]n (8)。这八种配合物的维度从0D(2)到1D(3)到2D(4、5、7)到3D(1、6、8)。其中1和2在制备过程中可以共生得到也可以通过溶剂调控分别得到;3和4是烷基化配合物,烷基化现象均发生在吡啶氮原子上;而在配合物6-8中,最明显的现象就是John-Tellor效应,它们中均有铜原子假性八面体配位的现象,轴向均假性配位。
   第三章主要基于在第二章中所制备的两种配合物1和2展开研究;具有三维结构的配合物1在室温下可以吸收水而转化成离散结构的配合物2,试图通过实验设计来实现配合物2向1的转化。对配合物进行了一系列的实验与测定,包括热重分析(TGA), 示差扫描量热分析(DSC), X-射线粉末衍射(PXRD), 变温X-射线粉末衍射(T-PXRD)等。并通过用乙二醇回流的蒸汽加热配合物2的方法,最终实现了配合物2向1的逆转化。

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