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硫脲、脲、磺胺类及其相应的金属Cu(Ⅰ)-炔基配合物阴离子受体的设计与识别研究

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第一章绪论

1.1前言

1.2阴离子识别

1.3以氢键或静电作用键合阴离子的荧光受体

1.4含金属的荧光受体

1.5 Ru-H2biim(H2bbim)配合物作为阴离子识别剂

1.6本文的立题依据

参考文献:

第二章:受体与阴离子的选择性作用:氢键

2.1引言

2.2实验部分

2.3结果与讨论

2.3.1合成与表征

2.3.2识别研究1

2.3.2识别研究2

2.4小结

参考文献:

第三章金属铜(Ⅰ)-炔基配合物与阴离子的作用

3.1引言

3.2实验部分

3.3结果与讨论

3.4小结

参考文献:

第四章:结论与未来工作方向

附录(一)

附录(二)

致谢

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摘要

分子识别是超分子化学研究的重要内容之一,它包括对中性分子、阳离子和阴离子的识别。阴离子由于自身的特点,对于它的研究相对发展缓慢,亟待丰富和发展新型识别体系。本文选择硫脲、脲、磺胺基团作为阴离子识别的受体,并设计合成了相应的金属铜炔基配合物,研究其与阴离子的相互作用。全文共分为三章。 第一章简单介绍阴离子传感器的研究发展现状,概述已建立的阴离子识别/传感体系,并提出该论文的选题依据和研究思路。 第二章利用简单方便的方法设计合成了硫脲、脲、磺胺基团受体,利用紫外—可见滴定和核磁滴定的方法研究其与Cl—、I—、Br—、NO3-、HSO4-、F—、AcO—、H2PO4-的作用。研究表明这些受体与阴离子存在氢键作用,加入F—,AcO—,H2PO4-时,溶液颜色由无色变为黄色,而加入其它阴离子则无明显变化,从而实现对这三种阴离子的裸眼检测。通过对光谱数据和非线性拟合结果的分析可知,同种受体分子对此三种阴离子的作用为F—> AcO—> H2PO4-。受体1,2,4与AcO—和H2PO4-之间是形成1:1的稳定化合物的,而与F—在刚开始也是形成1:1的稳定化合物,当加入至2当量时,受体易于脱去质子,与F—形成更稳定的HF2-。研究还表明与阴离子作用的程度不但与这些阴离子的碱性和结构有关,而且还与受体中识别基团上的NH的酸性强弱和受体苯环上的取代基有关。核磁滴定及质子溶剂效应为受体分子与阴离子间的氢键作用本质提供了直接依据。 第三章设计合成了铜(Ⅰ)—硫脲(脲、磺胺)系列的配合物。并着重研究铜(Ⅰ)—脲配合物与F—、AcO—和H2PO4-的作用。研究表明其与F—、AcO—和H2PO4-存在作用。 第四章是对本论文工作的总结和展望。

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