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无金属参与氮杂芳香化合物的双磷酯化反应研究

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第一章 前言

1.1 基于氮杂环化合物磷酯化反应的研究进展

1.1.1 氮杂环有机膦化合物的研究意义

1.1.2 氮杂环化合物的单磷酯化反应研究

1.1.3 氮杂环化合物的双磷酯化反应研究

1.2 基于喹啉选择性氢化还原制备1,2,3,4-四氢喹啉的研究进展

1.2.1 1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的研究意义

1.2.2 喹啉选择性氢化还原反应

参考文献

第二章 无金属参与的喹啉及其衍生物的双磷酯化反应

2.1 引言

2.2 无金属参与的喹啉及其衍生物的双磷酯化反应

2.2.1 双磷酯化反应模板建立

2.2.2 反应条件的优化

2.2.3 底物拓展

2.2.4 拓展实验

2.2.5 4-甲基喹啉双磷酯化产物单晶的培养

2.2.6 反应机理推测

2.2.7 实验部分

2.3 小结

参考文献

附图

攻读硕士期间已发表及待发表文章

致谢

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摘要

本论文主要研究了无过渡金属参与的氮杂芳香化合物双磷酯化反应,高效地合成了四氢喹啉双磷酯化产物。主要研究内容如下:
  1.氮杂环有机膦化合物在许多领域都有广泛的应用,例如药物科学、农业科学、材料科学、及有机合成方法学等。传统合成氮杂环有机膦化合物的方法包括亲核加成、亲核取代、过渡金属催化偶联等。需要经过底物修饰,反应历程复杂及金属残留等问题,使得氮杂环有机膦化合物的应用受到限制,迫切需要开发出一种简单、高效的方法来构筑这类化合物。我们研究了无过渡金属参与的喹啉及其衍生物的双磷酯化反应,以高达95%的收率合成了一系列四氢喹啉双磷酯类化合物。该反应中无需底物的修饰、强酸及过渡金属等,具有操作简单、高效、环境友好、一步完成等优势,打破了喹啉环的芳香性,以优秀的区域选择性实现了1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的合成;并同时在四氢喹啉类衍生物中引入两个含磷基片,拓展了氮杂环有机膦化合物的研究范围。
  2.依据实验结果,理论计算及相关文献报道,推测反应可能的机理。

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