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基于PN结电极的纳米层壳结构TiO2氧传感器的研究

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目录

摘要

第1章 绪论

1.1 引言

1.2 半导体气体传感器简介

1.3 宽禁带TiO2纳米半导体材料简介

1.3.1 纳米效应

1.3.2 国内外TiO2纳米薄膜的研究进展

1.4 国内外TiO2薄膜传感器的研究进展

1.5 研究的目的及意义

1.5.1 研究的目的

1.5.2 研究的意义

1.6 本论文的主要研究内容

1.7 本章小结

第2章 薄膜特性分析与Si/TiO2异质结的能带

2.1 TiO2的晶格结构

2.2 氧传感器的薄膜敏感原理

2.3 薄膜表面空间电场、有效空间电荷层厚度dx计算(一维近似)

2.4 Si和TiO2中载流子统计分布情况及能带结构

2.4.1 n+-Si中的载流子统计分布情况及能带结构

2.4.2 P+-Si中的载流子统计分布情况及能带结构

2.4.3 理想单晶TiO2锐钛矿结构的晶格及能带结构

2.5 Si/TiO2异质结构的能带图

2.5.1 平衡态情况下Si/TiO2异质结构的能带图与电流

2.5.2 n+-Si/TiO2异质结构的能带图与电流

2.5.3 p+-Si/TiO2异质结构的能带图与电流

2.6 本章小结

第3章 TiO2/Si异质结氧传感器结构设计及传输机理

3.1 氧传感器的基本结构

3.2 TiO2/Si异质结氧传感器制作工艺

3.3 宽禁带半导体氧传感器电流传输特性机制

3.4 Si/TiO2异质结氧传感器电流传输特性机制

3.5 本章小结

第4章 TiO2通透纳米球壳结构膜的制备

4.1 W-TiO2薄膜的制备表征

4.1.1 反应溅射制备W-TiO2薄膜

4.1.2 W-TiO2薄膜的XRD分析

4.1.3 W-TiO2薄膜的SEM分析

4.1.4 W-TiO2薄膜的AFM分析

4.2 Pt-TiO2薄膜制备与分析

4.2.1 反应溅射制备Pt-TiO2薄膜

4.2.2 Pt-TiO2薄膜的XRD分析

4.2.3 Pt-TiO2薄膜的SEM分析

4.2.4 Pt-TiO2薄膜的AFM分析

4.3 TiO2纳米球壳的制备与分析

4.3.1 纳米Ti金属超原子粒子的制备

4.3.2 Ti金属超原子粒子的尺寸与稳定性

4.3.3 TiO2纳米球壳的合成

4.3.4 Pt-TiO2纳米球壳的光电子能谱(XPS)分析

4.3.5 W-TiO2纳米球壳的光电子能谱(XPS)分析

4.4 TiO2纳米球壳的透射电子显微镜(TEM)与扫描电镜(SEM)分析

4.5 本章小结

第5章 氧灵敏特性的测定与分析

5.1 工作温度对基准电流的影响

5.2 湿度影响

5.3 输出曲线的测量

5.4 气体选择性

5.5 响应时间与恢复时间

5.6 本章小结

结论

主要创新点

参考文献

致谢

攻读博士学位期间发表的论文

声明

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摘要

随着科技的飞速发展,在航空航天、医药生物、食品加工、环境监测等领域需要对氧进行有效检测。在不同领域,针对环境适应性、功能、尺寸的要求,使氧传感器在测量精度、敏感范围、高环境适应性、小型化、易集成等方面的研究受到了广泛的关注。由于TiO2具有独特的物理和化学性质,使其在气体传感器方面拥有重要的应用价值。上世纪90年代,纳米材料科学的兴起为以TiO2为对象的基础理论和应用研究注入了新的内容。由于纳米材料的量子尺寸效应、表面效应等使得TiO2纳米材料的结构和性质都与常规TiO2有很大的差别,因此纳米结构薄膜的研究为TiO2气敏性能的提高、新型传感器的设计提供了新的研究内容。 本文采用纳米TiO2球壳薄膜作为敏感薄膜利用Si/TiO2异质结构的优良电学特性设计pn结衬底电极TiO2氧传感器并进行以下理论分析和研究工作: 1.采用原子尺度Ti金属粒子尺度沉积-液相分离-核壳自组装-萃取分离-分步氧化的研究方法,实现尺寸在250nm左右中空通透TiO2球壳结构的制备。并实现了球壳结构TiO2薄膜与反应溅射制备W-TiO2薄膜、Pt-TiO2薄膜过渡层的共同作用的氧敏感膜的设计、制备。将液态条件下物理沉积到油里得到的接近原子尺寸的Ti金属超原子,注入到含有170nm-200nm作为核、球形碳纳米的二氯甲烷与酒精的混合溶液中,完成与碳球的核壳自组装,形成以碳球为核、Ti超原子粒子为壳的核壳结构,利用萃取技术分离除去油溶液,真空蒸发出去萃取液中的溶剂,在富氧条件下梯次升温氧化Ti金属形成TiO2壳的同时,使碳核的分子氧化蒸发,制备出尺度在250nm左右的中空通透TiO2球壳,并将纳米球壳沉积在溅射工艺制备的同质的TiO2过渡层上,获得宽禁带半导体球壳结构薄膜氧敏感材料。 2.利用XRD、AFM、XPS、TEM等表征手段分析了制备薄膜的成分与结构。制备完成的TiO2纳米球壳直径在250nm左右,结构完整。球壳结构的TiO2壳层壁在35nm-50nm之间,壳层上TiO2粒子呈规则性分布,粒径约为15nm-25nm之间,粒径分布比较均匀。二维晶格象清晰的显示出锐钦矿相TiO2的(101)和(004)晶面,其晶面间距分别为0.35nm和0.24nm。并且通透纳米球壳组成的TiO2薄膜能够很好的覆盖在过渡层表面,不存在裂纹等不连续的缺陷,能够满足提高被测气体的表面吸附,获得优良的气体灵敏度的结构特点。 3.基于TiO2薄膜与TiO2/Si异质结敏感机制设计了pn结结构电极TiO2氧传感器。利用TiO2/Si异质结纵向面电流传输来改善传感器性能。传感器由TiO2敏感薄膜有源区与检测电极、加热电阻与加热电极、温控二极管与检测电极三部分组成。C型硅杯表面有源区上制作pn结,有源区两侧非活性区覆盖SiO2,在p+-Si中性区、n+-Si中性区上制作Pt检测电极,SiO2层区域制作Pt加热电极,有源区pn结及检测Pt电极上表面利用溅射工艺与模板包覆工艺生长掺杂TiO2敏感薄膜。实现了传感器与Si集成工艺相兼容。 4.结合气敏材料微观结构、物理化学吸附以及TiO2/Si异质结构的敏感性能,在明确本结构设计的TiO2气体传感器气敏性能改善机制的基础上,讨论了传感器工作温度、环境湿度对传感器气敏特性的影响。系统地测试了传感器的灵敏度、选择性、温湿度特性、响应时间与恢复时间以迟滞特性。

著录项

  • 作者

    张辉军;

  • 作者单位

    黑龙江大学;

  • 授予单位 黑龙江大学;
  • 学科 微电子学与固体电子学
  • 授予学位 博士
  • 导师姓名 温殿忠;
  • 年度 2013
  • 页码
  • 总页数
  • 原文格式 PDF
  • 正文语种 中文
  • 中图分类
  • 关键词

    电极; 纳米; 层壳结构; TiO2;

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