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聚羧酸减水剂分子结构及缓凝组分对C3A-石膏体系吸附行为及水化行为的影响

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第一章 绪论

1.1 研究目的及意义

1.2 国内外研究现状

1.3 研究内容与技术路线

第二章 原材料预实验方法

2.1 主要原材料及性质

2.2 试验方法

第三章 聚羧酸分子结构对C3A-石膏体系吸附行为及水化行为的影响

3.1 聚羧酸减水剂分子结构对 C3A-石膏体系吸附行为的影响

3.2 聚羧酸减水剂分子结构对C3A-CaSO4·2H2O体系水化行为的影响

3.3 本章小结

第四章 聚羧酸减水剂与缓凝剂协同作用对

4.1 缓凝组分对体系吸附量的影响

4.2 三种缓凝组分作用效果对比

4.3 本章小结

第五章 聚羧酸减水剂吸附模型

5.1 聚羧酸分子结构模型

5.2 聚羧酸减水剂吸附模型

5.3 聚羧酸减水剂与缓凝组分复配对C3A-CaSO4·2H2O体系作用模型

5.4 本章小结

第六章 结论与展望

6.1 结论

6.2 展望

附录一:硕士期间发表论文和专利

附录二:硕士期间参加的科研项目

致谢

参考文献

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摘要

本论文依托国家973项目(2009CB623201)子课题“现代混凝土胶凝浆体微观结构形成机理”,通过测定C3A-CaSO4?2H2O体系对聚羧酸减水剂分子的吸附量、二元体系的水化热,并结合XRD、SEM等测试手段,系统的研究了聚羧酸分子结构对C3A-CaSO4?2H2O体系吸附量及水化历程的影响规律以及三种调凝组分(三聚磷酸钠(STPP)、硼砂(BS)和硫酸钠(Na2SO4))对C3A-CaSO4?2H2O体系吸附量及水化历程的影响及其作用机理,并建立相关吸附模型。本文具体内容如下:
  1.研究了聚羧酸减水剂分子结构对C3A-CaSO4?2H2O体系吸附行为及水化历程的影响规律
  聚羧酸减水剂对于C3A-CaSO4?2H2O体系水化反应的调控与其分子结构有关。随着聚羧酸减水剂分子结构中羧基(-COOH)的增加、酯基(-COOR)的减少,体系对聚羧酸减水剂的吸附量逐渐增加,体系的第一、第二放热峰的延迟和宽化效应逐渐增强,水化反应的延缓效应也逐渐增强。随着聚羧酸减水剂溶液浓度的增加,体系吸附量逐渐增加,在溶液浓度达到1.0%左右时,体系逐渐达到吸附饱和状态。随着液相温度的升高,体系的吸附量也随之增加:环境温度从5℃升高到45℃时,体系吸附量增加依次为49.6%、37.8%、26.9%,37.5%、19.2%、30.3%。
  2.研究了聚羧酸减水剂与缓凝组分协同作用对C3A-CaSO4?2H2O体系吸附行为及水化调控机理
  聚羧酸减水剂与缓凝剂之间存在竞争吸附:缓凝剂会降低聚羧酸减水剂在C3A-CaSO4?2H2O体系中的吸附量,如当缓凝剂的掺量达到0.05%时,体系吸附量就急剧下降:掺加0.05%STPP时,六种聚羧酸减水剂吸附量依次降低39.6%、54.3%、55.0%、47.0%、46.6%、50.4%;掺加0.05%BS时,六种聚羧酸减水剂吸附量依次降低33.6%、28.7%、48.5%、114.0%、43.4%、156.4%;掺加0.05%Na2SO4时,六种减水剂的吸附量依次减少了56.1%、55.0%、44.6%、37.7%、40.9%、31.9%。三种缓凝组分对聚羧酸减水剂吸附量的影响程度依次为:Na2SO4>STPP>BS;缓凝组分对C3A-CaSO4·2H2O体系的水化放热曲线的延缓和宽化的作用强弱依次为:STPP>BS>Na2SO4。在水化反应的初期,缓凝组分的掺入对水化反应进程影响不大,其中掺入Na2SO4会一定程度的促进早期钙矾石的生成。
  3.建立了聚羧酸减水剂以及聚羧酸和缓凝剂协同作用的吸附模型,并阐述了聚羧酸减水剂及聚羧酸和缓凝剂协同作用的机理:
  STPP、BS、Na2SO4这三种外加剂对体系吸附行为影响的机理各不相同。缓凝组分均会与聚羧酸减水剂在C3A颗粒表面形成竞争吸附:三聚磷酸钠与溶液中的Ca2+反应生成的络合物具有较强的负电性,很容易吸附到C3A颗粒的表面;硼酸分子则与溶液中的钙离子形成硼酸钙络合物,并在颗粒表面形成一层包覆层;SO42-由于其电负性要比羧基强,会优先于羧基吸附在C3A颗粒表面,并迅速反应生成钙矾石覆盖在颗粒表面形成包覆层。同时,本文对这三种缓凝组分对C3A-CaSO4·2H2O体系吸附的影响建立了吸附模型。

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