• 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 中文学位 >环缩醛键接生色基团的光响应聚合物的设计合成及其光响应行为研究
【6h】

环缩醛键接生色基团的光响应聚合物的设计合成及其光响应行为研究

代理获取
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

光响应功能聚合物作为一类新兴的智能化功能材料，展现出常规材料不可比拟的优越性。至今，光响应功能聚合物的研究取得了长足的发展，在这些光响应功能聚合物当中，由光致异构反应驱动光响应行为的功能聚合物以其自身的特性成为当今研究的热点。当前，信息和新能源等产业的迅猛发展对这类新兴的光响应功能聚合物材料提出了更高的要求。如何有效构筑更复杂、更高级功能的光响应功能聚合物已成为极具研究价值和挑战性的课题。本论文从分子水平师法自然，模仿动物视网膜的视紫质或嗜盐菌紫膜的菌紫质的结构特征，在环境友好条件下，采用肉桂醛，通过环缩醛键接，精确合成了光响应聚合物，并对其光响应行为作了系统的研究。
　　 本论文合成了以环缩醛键接光敏肉桂基的光敏型单体5-乙基-5-甲基丙烯酰氧甲基-2-苯乙烯基-[1,3]二氧环己烷（简称EMSD），并在本课题组前期研究的基础上，选择、合成了二硫代对氟苯甲酸异丁腈酯（简称CPFDB），作为链转移剂；
　　 以（2,4,6-三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦（简称TPO）作为聚合反应的光引发剂；
　　 在可见光（?>400 nm）活化下完成了EMSD的室温RAFT聚合。研究发现，聚合反应具有“活性”/可控特征。以所得均聚物聚5-乙基-5-甲基丙烯酰氧甲基-2-苯乙烯基-[1,3]二氧环己烷（简称PEMSD）为大分子链转移剂，采用可见光活化室温RAFT聚合，精确合成了一系列不同结构且分子量分布较窄的嵌段共聚物，进一步证实了聚合反应的“活性”特征。1H NMR表征以上所得聚合物表明，在聚合条件下环缩醛结构保持完整，光敏的肉桂基生色团均以E-构型存在。
　　 在短波紫外光（254-365nm）照下实现了PEMSD聚合物中肉桂基的Z-异构化。
　　 研究结果表明，光照强度影响异构反应速度，当肉桂基的Z-异构化程度达65％时，异构反应达到平衡。PEMSD聚合物中肉桂基发生光致异构反应后，结构上发生的变化必将引起PEMSD聚合物性质上的变化。研究发现，PEMSD聚合物中肉桂基的Z-异构化，使PEMSD聚合物的紫外最大吸收波长逐渐从252nm（只含有E-肉桂基）“蓝移”至244nm（E-肉桂基/Z-肉桂基=44:56），摩尔消光系数值也相应的从1.97×104M-1cm-1减少到1.41×104M-1cm-1。我们还发现，PEMSD中肉桂基的Z-异构化降低了PEMSD聚合物链的有序排列，改善了聚合物链的柔顺性，使PEMSD聚合物的玻璃化转变温度从119℃（只含有E-肉桂基）降低至99℃（E-肉桂基/Z-肉桂基=37:63）。值得注意的是，在研究中我们发现，PEMSD聚合物中肉桂基的Z-异构化，增大了肉桂基邻近环缩醛的空间位阻和疏水屏蔽效应，提高了环缩醛价键稳定性。其效应体现在环缩醛的水解能力上，Z-肉桂基邻近的环缩醛的水解度明显少于E-肉桂基邻近的环缩醛的水解度。
　　 这类光响应聚合物的合成及其独特的光响应特性将为研制新一代光敏传感器和光控药物释放体系等功能材料提供新思路。

著录项

相似文献

  • 中文文献
  • 外文文献
  • 专利
代理获取

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号