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【6h】

活性炭负载磷钨杂多酸催化合成烷基多苷的研究

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前言

第一章文献综述

1.1杂多酸简介

1.1.1杂多酸概况

1.1.2杂多酸的结构

1.1.3杂多酸的催化特性

1.1.4杂多酸的负载化及其催化应用

1.2活性炭负载杂多酸催化剂的研究进展

1.2.1活性炭负载杂多酸催化剂的制备和性质

1.2.2杂多酸在活性炭上的吸附和脱附

1.2.3杂多酸与活性炭载体的相互作用

1.2.4活性炭负载HPA催化剂的应用

1.2.5活性炭负载杂多酸催化剂存在的问题及发展方向

1.3新型表面活性剂——烷基多苷(APG)简介

1.3.1 APG的结构

1.3.2 APG的特性

1.3.3烷基多苷的研究进展

1.3.4 APG的应用

1.3.5烷基多苷的制备方法

1.3.6目前APG合成存在的问题

1.4本课题的意义和目的

1.5本课题的研究内容

1.5.1催化剂研究

1.5.2烷基多苷的合成研究

1.5.3产品的表征与性能测试

第二章活性炭负载磷钨酸催化剂的制备与表征

2.1试剂与仪器

2.2实验部分

2.2.1催化剂的制备

2.2.2比表面积和孔特征

2.2.3 TPA在活性炭上的吸附和脱附研究

2.2.4负载催化剂的酸性

2.2.5 FT-IR光谱

2.2.6 X-射线衍射光谱(XRD)

2.2.7扫描电镜(SEM)

2.3结果与讨论

2.3.1比表面积和孔特征

2.3.2 TPA在活性炭上的吸附和脱附研究

2.3.3负载催化剂的酸性

2.3.4 FT-IR光谱

2.3.5 X-射线衍射光谱(XRD)

2.3.6扫描电镜(SEM)

2.4本章小结

第三章活性炭负载磷钨酸催化合成丁基多苷

3.1试剂与仪器

3.2实验部分

3.2.1合成方法

3.2.2分析方法

3.3结果与讨论

3.3.1均相催化与非均相催化的效果比较

3.3.2丁苷化反应工艺优化

3.3.3催化剂负载量、磷钨酸溶脱量与葡萄糖转化率之间的关系

3.3.4催化剂的重复利用

3.4本章小结

第四章苷交换反应——十二烷基多苷的制备

4.1试剂与仪器

4.2合成方法

4.3结果与讨论

4.3.1分离方法的确定

4.3.2反应温度的确定

4.3.3醇糖比对APG产量的影响

4.3.4反应时间对APG产量的影响

4.3.5不同催化剂的催化效果比较

4.4最佳工艺条件下的验证实验

4.5本章小结

第五章十二烷基多苷产品的表征与性能测试

5.1试剂与仪器

5.2实验部分

5.2.1产品的表征

5.2.2 APG的性能测定

5.3结果与讨论

5.3.1产品的表征

5.3.2 APG的性能测定

5.4本章小结

第六章结论

致谢

参考文献

附录

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摘要

本文对活性炭负载的钨酸(TPA)催化剂催化合成烷基多苷(APG)进行了研究。研究包括两部分,磷第一部分是活性炭负载TPA催化剂的制备、吸附和脱附研究以及负载催化剂的表征。第二部分主要是APG合成工艺的优化以及APG的性能测试。 分别采用浸渍法和吸附法制备了几种活性炭负载的TPA催化剂。影响活性炭在水溶液中对TPA的吸附量的因素主要是吸附时间和载体种类,影响负载催化剂TPA脱附量的主要因素有脱附时间、制备方法、负载量及载体性质。用瓜、XRD、SEM等对活性炭负载TPA催化剂的表征表明,负载催化剂表面同时存在L-酸位和B-酸位,浸渍法制备的催化剂,总酸量随负载量的增大而增大;吸附法制备的催化剂,总酸量随负载量的增大而减少。TPA负载到活性炭后保持了原有的Keggin结构,负载量由小到大变化时,TPA在载体上的吸附形态也发生变化。负载量在0~8%和8~14%之间时,TPA分别以单分子吸附和多分子吸附的形式存在,当负载量超过14%时,吸附达饱和,载体表面出现体相TPA堆积。 采用二步法合成了烷基多苷。第一步反应(丁苷化反应)的最优工艺条件为:最佳载体C1,负载量20%,催化剂用量为葡萄糖质量的5%,丁醇与葡萄糖摩尔比5:1,油浴温度120℃,反应时间2 h;第二步反应(苷交换反应)的最优工艺条件为:反应温度120℃,十二醇与葡萄糖摩尔比2.5:1,反应时间1 h。在最优工艺下,葡萄糖转化率为97.0%,合成得到的十二烷基多苷产品的DP值为1.35,十二烷基多苷含量达70.2%。将该催化剂在最优工艺条件下重复使用8次后,转化率仍在79%以上。APG在水溶液中的临界胶束浓度为65.5 mg/L,此时的表面张力为25.2 mN/m,泡沫力为160 mm,五分钟后的泡沫高度为158 mm。

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