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X射线荧光光谱技术在农产品重金属快速无损检测及产地识别中的应用研究

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摘要

第一章 绪论

1.1 本研究的背景与意义

1.2 茶叶中重金属含量分析研究进展

1.2.1 我国茶叶的产业发展及卫生质量状况

1.2.2 当前国内外茶叶中重金属检测方法的研究现状

1.3 无损检测技术在农产品产地识别中的应用及研究现状

1.4 本研究的主要内容

第二章 X射线荧光光谱分析技术的机理

2.1 X射线荧光光谱的物理学基础

2.1.1 X射线简介

2.1.2 X射线荧光光谱分析的基本原理和特点

2.2 特征X射线的激发

2.2.1 X射线管激发

2.2.2 放射源激发

2.2.3 加速粒子激发

2.3 X射线荧光光谱仪

2.3.1 波长色散X射线荧光光谱仪

2.3.2 能量色散X荧光光谱仪

第三章 试验材料及标准样的选择与真值检测

3.1 试验材料

3.2 试验设备

3.3 茶叶标准样的制备

3.3.1 标准样的基本要求

3.3.2 标准样品的选择

3.3.3 标准品的11种元素的测定

3.3.4 ICP-AES精密度及精确度分析

3.3.5 标准样的真值检测

3.4 烟叶标准样的选择

第四章 基于X射线荧光法检测茶叶中重金属的方法研究

4.1 茶叶样品压片

4.2 样品扫描

4.3 EDX3600H能量色散型重金属分析仪稳定性分析

4.4 茶叶样品峰值法建模分析

4.4.1 样品预处理

4.4.2 样品集的划分与异常样品的剔除

4.4.3 茶叶待测指标的校正模型建立方法分析

第五章 X射线荧光在农产品产地溯源中的应用研究

5.1 农产品产地溯源的意义

5.2 试验仪器与样品光谱扫描

5.3 EDX3200SPLUS能量色散型重金属分析仪稳定性分析

5.4 不同地区的样品平均值分析

5.5 烟叶产地的判别分析

5.5.1 判别分析样品的选择

5.5.2 判别模型的建立

5.5.3 判别效果的显著性分析

第六章 结论与展望

6.1 主要内容和结论

6.2 创新点

6.3 展望

参考文献

致谢

在攻读硕士学位期间发表的论文

附录

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摘要

农产品是食品的源头,关乎着广大人民群众的身体健康和生命安全。近年来,随着中国工业的快速发展以及化肥农药等在农产品的生产过程中的过量使用,农产品及其产地环境的重金属污染问题日益严重,已经成为制约农业发展的重要因素。本文以重金属及其它微量元素为主要研究对象,选取茶叶和烟叶作为基本物料。利用能量色散型X射线荧光光谱仪及电耦合等离子体发射光谱仪,重点研究了X射线荧光分析技术在茶叶重金属检测中的方法研究及其在农产品产地溯源中的应用研究,具体研究工作的主要内容如下:
  1.X射线分析技术在茶叶重金属检测中的方法研究
  (1)在利用X射线荧光光谱仪对茶叶样品检测前进行了标准样的制备。在利用X射线荧光光谱分析技术对样品进行定量分析时,需要一组标准样来做参考,分析一般需要5个以上的标准样品来建立标准曲线,标准样的制备选择了1号、38号、79号、95号、96号样品,其中1号、38号、79号样品来自宁波出入境检验检疫局,95号、96号样品来自来自镇江句容市赵庄林苗场,之所以如此选择,是希望通过不同产地的主要化学指标含量存在相对较大差距的特点,建立应用范围比较广、预测精度比较高的校正模型。试验检测的元素包括了Al、P、S、K、Ca、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Pb等在内的11种元素。
  (2)对茶叶样品进行了峰值法建模分析。传统的能量色散型X射线荧光光谱仪大都采用峰面积法建模,建模方法较为单一,选择性较少。此外由于不同的元素在出峰位置上往往会出现重叠的现象,且本次试验所用仪器在确定峰面积峰界的时候需要根据观察手动输入,因此容易造成较大误差。对比X射线荧光光谱仪与电耦合等离子体发射光谱仪的数据发现,在测量一些含量较低的元素,出现了较大的偏差。为此,提出了用峰值法进行建模分析,并取得了良好的预测效果。建模方法方面,除了Zn元素用到的是PCA+ANN之外,其余10种元素均用到的是PLS+ANN,可见在茶叶重金属对的建模分析中,PLS+ANN所建模型的准确度要优于PCA+PLS;在预测相关性方面,除Ni的预测相关性较差,只有0.60外,其余10中元素均取得了较佳的预测效果,其中Ca、Zn两种元素的预测相关系数在0.7以上,P、S、K、Cu、Pb等5种元素的预测相关系数在0.8以上,Al、Mn、Fe等3种元素的预测相关系数均在0.9以上,证明了峰值法建模用于X射线荧光光谱在重金属含量分析中的可行性。
  2.X射线荧光在农产品产地溯源中的应用研究
  (1)进行了物料的选择。由于云南是多地震地区,土壤中微量元素与地区有着密切的关系,且差异非常大,因此云南地区的农作物适合用作初期的研究对象。结合本课题组的现有资源情况,选择了来自云南红塔山集团的烟叶作为本次试验的基本物料。
  (2)对不同地区烟叶样品重金属含量的平均值进行了分析。可以发现:不同地区的烟草样品中微量元素含量的高低存在较大差异,用X射线荧光对烟叶进行产地快速识别具有较强的可行性。
  (3)对烟叶产地进行了判别分析。利用spss软件对其中样品数较多的4个地区的烟叶样品进行逐步判别分析分析,得到判别分析模型,最后进入自变量的元素包括了Cd、Rb、Ba、Ba、As、S等6种元素,并得到判别函数,判别回代准确率为92.9%,交瓦验证的准确率为90.5%,说明应用X射线荧光分析法来鉴别不同产地的烟叶具有较强可行性。

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