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硅胺基稀土化合物催化phospha-Brook重排在成环反应中的应用研究

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目录

声明

前言

第一章 文献综述

第一节 用于反应后羰基保留的极性转换

1.1以二硫醇参与

1.2 以氰化物催化

1.3.以氮杂环卡宾(NHC)催化

1.4 以磷盐催化

1.5以碱与DMF或DMSO共催化

1.6以金属羰基化合物参与

1.7以烯醇衍生物参与

第二节 用于反应后羰基不再复原的极性转换

2.1 Kukhtin–Ramirez反应

2.2 phospha–Brook重排反应

第二章 硅胺基稀土催化合成酰基环丙烷化合物

第一节 研究背景

第二节 结果与讨论

第三章 硅胺基稀土催化合成螺[呋喃-2,3’-吲哚]化合物

第一节 研究背景

第二节 结果与讨论

第四章 实验部分

第一节 原料及试剂

1.1原料

1.2 溶剂及试剂的处理

1.3部分原料及催化剂的制备

第二节 分析与测试

2.1化合物元素分析

2.2样品的表征

第三节 硅胺基稀土化合物催化合成酰基环丙烷

第四节 硅胺基稀土化合物催化合成螺[呋喃-2,3’-吲哚]

参考文献

附录

致谢

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摘要

硅胺基稀土可催化亚磷酸酯与邻二羰基化合物发生phospha-Brook重排反应,促使羰基碳发生极性反转。反应过程中如加入特定亲电试剂,结合磷酸酯基的离去性能,便可生成一定的环化产物。本文研究了用硅胺基稀土化合物催化生成环状化合物的方法。
  本研究主要内容包括:⑴硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Yb(μ-Cl)Li(THF)3可催化-羰基酯、亚磷酸酯和?,?-不饱和羰基化合物的串联反应,以中等到优秀的产率合成一系列酰基环丙烷化合物。催化剂的Lewis酸性和Bronsted碱性可引发底物发生Pudovik反应/Brook重排/Michael加成/亲核取代串联过程,有效生成酰基取代环丙烷分子。该方法原料来源简单,反应条件较温和,一锅化完成多步反应,是构建环丙烷结构的有效的新途径。⑵硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Yb(μ-Cl)Li(THF)3可催化N-乙基靛红、亚磷酸酯和亚苄基二苯基丙二酮化合物的一锅化反应,以高收率合成一系列螺[呋喃-2,3’-吲哚]化合物。该方法高效,操作简便,反应条件温和,是有效构建螺[呋喃-2,3’-吲哚]结构的新途径。

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