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过渡金属催化的(Z)-β-烷氧基全氟烷基烯酮和β-氟代全氟烷基烯酮的合成研究

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第一章 文献综述

第一节 引言

第二节 全氟烷基化试剂研究进展

第四节 本论文的立题

第二章 Cu(acac)2/TBHP催化的(Z)-β-烷氧基全氟烷基烯酮的合成研究

第一节 反应体系的设想

第二节 反应体系的探索及优化

第三节 反应底物的拓展

第四节 反应机理的探索

第五节 本章小结

第三章 Co(acac)2/TBHP催化的β-氟代全氟烷基取代的烯酮的合成研究

第一节 反应体系的设想

第二节 反应体系的优化和探索

第三节 本章小结

第四章 实验部分

第一节 实验通则

第二节 实验具体操作步骤

第三节 化合物数据表征

第四节 化合物的核磁谱图

参考文献

攻读硕士学位期间发表的论文

附录

致谢

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摘要

含有全氟烷基的有机化合物,由于其独特的物理化学性质,在药物化学和材料化学等领域有着广泛的应用。基于此,多种引入全氟烷基的方法和试剂被化学家发展和报道。本文主要介绍在过渡金属作用下,由简单易得的原料出发,通过自由基加成偶联、Kornblum-DeLaMare重排反应和 Micheael加成,一锅法简便地实现全氟烷基化合物的构建。
  本论文主要分为以下两个部分:
  一、Cu(acac)2/TBHP作用下(Z)-β-全氟烷基烷氧基烯酮的合成研究
  通过使用乙酰丙酮铜(II)作催化剂,叔丁基过氧化氢作氧化剂,石油醚和THF作溶剂,我们实现了以芳香烯烃、全氟烷基卤化物和醇为原料的(Z)-β-全氟烷基烷氧基烯酮的合成。本体系原料便宜,操作方便简单,反应条件温和,无需无水无氧等特殊操作。
  二、Co(acac)2/TBHP作用下β-氟代全氟取代烯酮的合成研究
  本体系在乙酰丙酮钴(II)/TBHP的共同作用下,实现了由芳基烯烃、全氟碘代辛烷氧化偶联合成β-氟代全氟烷基取代的烯酮类化合物。本体系方法新颖,成功向分子中引入一个氟原子和一个全氟烷基基团。但是,本反应的产率至今还未优化到令人满意的程度。

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