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【6h】

Si/Al比对碱处理法调变Beta分子筛孔道结构影响的研究

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摘要

引言

1 文献综述

1.1 沸石分子筛

1.2 等级孔道分子筛

1.2.1 减少大分子的空间位阻限制

1.2.2 提高晶体内的分子扩散率

1.2.3 目标产品选择性的变化

1.2.4 降低积碳的钝化作用

1.3 等级孔道分子筛的合成

1.3.1 双模板法

1.3.2 硬模板法

1.3.3 脱铝

1.3.4 脱硅

1.4 α-蒎烯异构化反应

1.4.1 松节油概况

1.4.2 α-蒎烯及异构化反应主产物介绍

1.4.3 α-蒎烯异构化

1.4.4 α-蒎烯异构化进展

1.5 选题依据

2 实验部分

2.1 实验原料

2.1.1 试剂

2.1.2 分子筛

2.1.3 气体

2.2 催化剂的制备

2.2.1 大晶粒不同Si/Al比Beta分子筛的合成和改性

2.2.2 柠檬酸调变商业Beta分子筛的Si/Al比及改性

2.3 催化剂表征

2.3.1 X射线衍射(XRD)

2.3.2 扫描电子显微镜(SEM)

2.3.3 N2吸附-脱附等温线

2.3.4 傅里叶变换红外光谱(FT-IR)

2.3.5 氨气程序升温脱附(NH3-TPD)

2.4 催化剂催化性能评估

2.4.1 α-蒎烯异构化反应实验

2.4.2 产品分析和计算方法

3 Si/Al比对大晶粒Beta分子筛碱处理的影响

3.1 不同Si/Al比大晶粒Beta分子筛的合成与表征

3.1.1 XRD

3.1.2 SEM

3.1.3 N2等温吸附-脱附曲线

3.1.4 元素分析

3.2 Si/Al比对碱处理改性Beta分子筛的结构、酸性和催化性能的影响

3.2.1 XRD

3.2.2 骨架振动红外光谱

3.2.3 元素分析

3.2.4 N2等温吸附-脱附曲线

3.2.5 酸性测试

3.2.6 碱处理前后不同Si/Al比Beta分子筛的酸催化性能评价

3.3 本章小结

4 碱处理对柠檬酸调变Si/Al比的Beta分子筛的结构及性能影响

4.1 催化剂表征

4.1.1 ×RD

4.1.2 骨架振动红外光谱

4.1.3 元素分析

4.1.4 N2等温吸附-脱附曲线

4.1.5 酸性测试

4.2 酸催化性能评价

4.3 本章小结

结论

参考文献

攻读硕士学位期间发表学术论文情况

致谢

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摘要

分子筛因为具有多种独特的性能而被广泛应用,比如良好的结晶度、规整的孔道、大的比表面积、良好的热和水热稳定性。然而分子筛特有的微孔特性限制了其在大分子参与反应中的应用。等级孔道分子筛与常见的沸石分子筛相比,在催化性能方面有所提高。
  对微米级Beta分子筛进行NaOH溶液处理是一种形成中孔Beta分子筛的有效方法。Si/Al比通常影响着脱硅的程度,从而对中孔的形成起着至关重要的作用。调变碱处理后Beta分子筛中孔孔径大小和中孔孔容可以通过适当地调节其Si/Al比来实现,其中孔比表面积可有效地增加至296-322 cm3·g-1。尽管碱处理会导致Br(o)nsted酸量降低,但是由于中孔的有效形成(中孔孔容为0.23-0.26 cm3·g-1),在70℃,30 min条件下,碱处理后的Beta分子筛α-蒎烯异构化反应的催化性能并没有降低。在0.2 M NaOH,65℃碱处理30 min的条件下,Si/Al比小于30是对Beta分子筛进行碱处理后既形成大量的中孔又保持原有的微孔结构的最佳Si/Al比。
  通过使用浓度为0.3-2.0 M的柠檬酸溶液处理Si/Al比为12.5的小晶粒Beta分子筛,成功的获得Si/Al比为19-32的Beta分子筛。柠檬酸处理对Beta分子筛的结晶度和孔道结构有略微的影响,随后的碱处理就明显得到了具有中孔结构的Beta分子筛。尽管Si/Al比的增大会导致碱处理后Beta分子筛的结晶度和酸性逐步的降低,但是观察发现,在70℃的条件下,α-蒎烯的转化率高达90.2%,这一现象主要归因于使用柠檬酸-NaOH复合处理后的Beta分子筛形成了显著的中孔。

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