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【6h】

系列Cd--Ln配合物的合成、晶体结构及其光物理性质研究

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摘要

1 引言

1.1 d-f配合物的研究意义

1.2 具备发光性能的d-f配合物研究现状

1.2.1 Zn-Ln配合物及其发光性能

1.2.2 Cr-Ln配合物及其发光性能

1.2.3 Cd-Ln配合物及其发光性能

1.2.4 其他d-f配合物及其发光性能

1.3 本文的选题依据和目标

1.4 我们的工作

2 实验部分

2.1 试剂、仪器及表征方法

2.1.1 试剂

2.1.2 仪器及表征方法

2.2 配合物的制备

2.2.1 配合物[PrCd2(C6H5COO)7(phen)2](1)的制备

2.2.2 配合物[TbCd2(C6H5COO)7(phen)2](2)的制备

2.2.3 配合物[NdCd2(C6H5COO)7(phen)2](3)的制备

2.2.4 配合物[Nd2Cd3(o-C8O4H4)6(phen)3H2O](4)的制备

2.2.5 配合物[Pr(p-C8O4H4)1.5(phen)H2O]n(5)的制备

2.2.6 配合物[Sm(p-C8O4H4)1.5(phen)H2O]n(6)的制备

2.2.7 配合物[Nd(OX)1.5(H2O)3]n(7)的制备

2.2.8 配合物[Pr(OX)1.5(H2O)3]n(8)的制备

2.2.9 配合物[Cr(C9H6NO)3](9)的制备

2.3 晶体结构的测定

3 配合物(1)-(9)的晶体结构

3.1 配合物[PrCd2(C6H5COO)7(phen)2](1)、[TbCd2(C6H5COO)7(phen)2](2)和[NdCd2(C6H5COO)7(phen)2](3)的晶体结构

3.2 配合物[Nd2Cd3(o-C8O4H4)6(phen)3H2O](4)的晶体结构

3.3 配合物[Pr(p-C8O4H4)1.5(phen)H2O]n(5)和[Sm(p-C8O4H4)1.5(phen)H2O]n(6)的晶体结构

3.4 配合物[Nd(ox)1.5(H2O)3]n(7)和[Pr(ox)1.5(H2O)3]n(8)的晶体结构

3.5 配合物[Cr(C9H6NO)3](9)的晶体结构

4 配合物(1)-(9)的光物理性能研究

4.1 配合物(1)-(9)的UV-Vis-NIR吸收光谱的分析与指认

4.2 配合物(1)-(8)的发光性能研究

4.2.1 配合物[PrCd2(C6H5COO)7(phen)2](1)的发光性能研究

4.2.2 配合物[TbCd2(C6H5COO)7(phen)2](2)的发光性能研究

4.2.3 配合物[NdCd[2(C6H5COO)7(phen)2](3)的发光性能研究

4.2.4 配合物[Nd2Cd3(o-C8O4H4)6(phen)2](4)的发光性能研究

4.2.5 配合物[Pr(p-C8O4H4)1.5(phen)H2O]n(5)的发光性能研究

4.2.6 配合物[Sm(p-C8O4H4)1.5(phen)H2O]n(6)的发光性能研究

4.2.7 配合物[Nd(ox)1.5(H2O)2]n(7)和配合物[Pr(ox)1.5(H2O)2]n(8)的发光性能研究

4.3 红外光谱的分析与指认

4.3.1 配合物(1)-(3)的红外光谱

4.3.2 配合物(4)的红外光谱

4.3.3 配合物(5)和(6)的红外光谱

4.3.4 配合物(7)和(8)的红外光谱

4.3.5 配合物(9)的红外光谱

5 结论

参考文献

附录

攻读硕士学位期间发表学术论文情况

致谢

配合物(1)-(9)的编号及分子式

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摘要

采用水热法,芳香羧酸为主要配体,Ln(Ⅲ)离子和Cd(Ⅱ)离子为中心金属,合成出了9种配合物,包括4种Cd-Ln杂多核配合物,4种LnⅢ配合物,1种CrⅢ配合物。室温下,各单晶体经X-射线单晶衍射确定了各配合物的晶体结构,分子式如下: (1)[PrCd2(C6H5COO)7(phen)2] (2)[TbCd2(C6H5COO)7(phen)2] (3)[NdCd2(C6H5COO)7(phen)2] (4)[Nd2Cd3(o-C8O4H4)6(phen)3H2O] (5)[Pr(p-C8O4H4)1.5(phen)H2O]n (6)[Sm(p-C8O4H4)1.5(phen)H2O]n (7)[Nd(ox)1.5(H2O)3]n (8)[Pr(ox)1.5(H2O)3]n (9)[Cr(C9H6NO)3](C6H5COOH=苯甲酸;o-C8O4H6=邻苯二甲酸;p-C8O4H6=对苯二甲酸;H2ox=草酸;C9H7NO=8-羟基喹啉) 配合物(1)-(4)为Cd-Ln杂多核配合物,苯甲酸根、邻苯二甲酸根分别表现出了独特而又丰富的配位模式。配合物(5)-(8)为LnⅢ配合物,具备多维无限延伸性。 室温下,测定了各配合物的吸收光谱(包括UV-Vis-NIR和IR),Vis及NIR区激发和发射光谱。配合物(1)-(8)相继表现出了Ln(Ⅲ)离子的特征吸收与特征发射,与对应的理论值相比,发生了明显的位移,加宽与劈裂。而配合物(2)在可见区能够发射出明亮的绿光,配合物(4)具有较强的近红外发射,除d-块(M-L)敏化作用外,可能是Cd…Ln距离较近,Ln(Ⅲ)离子的4f能级受到调谐,这对敏化其发光起到了积极的作用,因此体现出了特殊的发光性能。此外,对比了相同Ln(Ⅲ)离子不同配体间的发光性能,研究结果表明d-块(M-L)和配体的不同,对其发光性能也产生了不同的影响。

著录项

  • 作者

    刘屿芊;

  • 作者单位

    辽宁师范大学;

  • 授予单位 辽宁师范大学;
  • 学科 无机化学
  • 授予学位 硕士
  • 导师姓名 迟玉贤;
  • 年度 2014
  • 页码
  • 总页数
  • 原文格式 PDF
  • 正文语种 中文
  • 中图分类
  • 关键词

    配合物; 合成; 晶体结构; 光物理;

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