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碱促进的无催化剂、无溶剂条件下三取代吡唑衍生物的绿色合成

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摘要

第一章 绪论

1.1 绿色化学概述

1.2 吡唑衍生物简介

1.3 吡唑化合物合成方法

1.3.1 1,3-二亲电化合物与肼的环缩合反应

1.3.2 1,3-偶极环加成反应

1.3.3 其他方法构筑吡唑环

1.4 α,β-不饱和腙参与的有机反应

1.4.1 α,β-烯基腙参与的有机反应

1.4.2 α,β-炔基腙参与的有机反应

第二章 课题提出

第三章 实验部分

3.1 实验仪器与试剂

3.1.1 实验仪器

3.1.2 实验试剂与处理

3.2 原料的制备

3.2.1 炔丙醇的制备

3.2.2 炔丙酮的制备

3.2.3 α,β-炔基腙的制备

3.3 产物吡唑化合物的合成

第四章 实验结果与讨论

4.1 α,β-炔基腙分子内亲电环化反应

4.1.1 反应条件优化

4.1.2 反应底物普适性研究

4.1.3 克级反应

4.1.4 反应机理研究

4.1.5 谱图分析

4.2 钯催化α,β-炔基腙与溴化苄的偶联反应

第五章 结论

参考文献

实验数据

实验谱图

论文发表情况

致谢

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摘要

吡唑及其衍生物是一类重要的五元含氮杂环化合物,研究发现,许多天然产物和药物活性分子中都含有吡唑结构单元。此外,吡唑化合物作为实用型配体在金属催化交叉偶联反应中也有广泛的应用,因此这类化合物在有机合成、生物医药、新材料开发等领域受到化学家越来越多关注。关于吡唑类化合物的合成方法文献已有较多报道,但这些方法仍存在许多缺点,例如:有毒金属的参与、苛刻的反应条件、繁琐的实验过程以及较低的区域选择性等。因而,发展更加快捷、便利、高效、绿色的合成方法很值得期待。
  本文研究了碱促进的无催化剂、无溶剂条件下α,β-炔基腙分子内亲电环化反应,方便、高效地构筑了各种三取代吡唑化合物,实现了该类化合物的绿色合成。该反应的主要优点是反应条件温和、无催化剂和溶剂参与、实验操作简便、区域选择性好、产物产率高、原子经济性好。研究发现,反应具有良好的底物普适性,各种取代α,β-炔基腙都可以很好地反应,高产率得到目标化合物。另外,该反应可以实现克级别,产率很高,为实际生产和应用提供了一种可能。最后我们提出了反应的可能机理。另一方面,我们对钯催化的α,β-炔基腙与苄基卤化物的偶联反应进行了初步研究,虽经过大量实验,但目前仍未获得令人满意的结果,该工作我们课题组仍在进行中。

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