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【6h】

金属钴二硫代烯桥联稀土及含三联吡啶衍生物配位稀土配合物的合成、表征与性质研究

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摘要

第一章 绪论

一、过渡金属二硫代烯

1.1 二硫代烯的反应种类

1.2 过渡金属二硫代烯的研究进展

二、稀土配合物

2.1 稀土配合物的发光机理

2.2 稀土配合物的发光分类

2.3 三联吡啶衍生物配位金属配合物的研究

2.4 4’-(4”-吡啶)-2,2’:6’,2”-三联吡啶衍生物的研究进展

三、本课题的研究目的、意义与主要内容

第二章 金属钴二硫代烯桥联稀土配合物的的合成、表征与性质研究

一、实验部分

1.1 实验仪器

1.2 实验所用的试剂

1.3 配合物Ⅰ、Ⅱ及配体L1的合成

1.4 配合物的合成

二、结果与讨论

2.1 配体及其配合物的合成反应条件

2.2 配体及化合物的稳定性和溶解性

2.3 配合物的谱图分析

三、单核金属钻二硫代烯的DFT计算

3.1 化合物Ⅰ的DFT计算

3.2 L1-Co二硫代烯的DFT计算

四、尝试过的反应

4.1 金属钴二硫代烯的合成

4.2 含邻菲罗啉金属镍二硫代烯的合成

4.3 [1,3]二硫[4,5-i]吡啶并[3,2-a:2’,3’-C]吩嗪-12-酮的合成

4.4 [1,3]二硫[4,5-i]吡啶并[3,2-a:2’,3’-C]吩嗪-12-硫酮的合成

4.5 1,2-二吡啶乙烷-1,2-二酮

4.6 1,2-二吡啶乙烷-1,2-二酮二硫代烯化合物的合成

五、小结

第三章 三联吡啶衍生物配位稀土配合物的合成、表征与性质研究

一、实验部分

1.1 仪器与试剂

1.2 配体的合成

1.3 配合物的合成

二、结果与讨论

2.1 合成配体及配合物的反应条件

2.2 配体及配合物的溶解性与稳定性

2.3 配体及配合物的结构表征及性质分析

三、小结

第四章 总结

参考文献

致谢

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附录

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摘要

金属二硫代烯化合物及稀土化合物在光学、电学和磁性材料领域有重要应用价值,本文以制备金属二硫代烯桥联稀土双功能配合物为研究目标,主要开展了以下两方面的工作:
  一是设计合成双功能的金属钴二硫代烯桥联的稀土配合物。根据参考文献设计合成了含金属钴的二硫代烯化合物Ⅰ(Cp*CoS2C2HPy)、化合物Ⅱ(Cp*CoS2C2(Py)2)、11,12-双(异丙基硫基)吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪(L1)。将L1分别与稀土硝酸盐Ln(NO3)3·xH2O(Ln=Sm、Eu、Tb、Dy、Nd、Yb)反应,得到系列未曾被报道的6个稀土配合物Ln-L1(1a-1f)。利用红外、核磁、质谱和元素分析等对得到的新化合物进行了结构表征,利用密度泛函理论(DFT)对化合物Ⅰ的紫外-可见吸收光谱进行了计算分析,并对化合物Ⅰ和Ⅱ的电化学性质进行了测定;还利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱对L1-Ln(1a-1f)的光学性质进行了研究。研究结果表明:化合物Ⅰ、Ⅱ具有很好的可逆氧化还原性质,在电化学研究领域具有潜在的应用。荧光光谱测试表明L1可以敏化稀土离子发光,为进一步研究合成金属二硫代烯桥联的稀土双功能化合物提供了参考。
  二是设计合成了三联吡啶衍生物配位稀土功能配合物。根据参考文献合成了4'-(4

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