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高色稳定性荧光/磷光白光有机电致发光器件的结构设计及性能研究

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目录

声明

摘要

第一章 绪论

1.1 有机电致发光器件(OLED)的发展历史

1.2 OLED的相关理论

1.2.1 有机半导体材料的发光原理

1.2.2 有机半导体中的激子

1.2.3 荧光与磷光

1.2.4 F(o)rster与Dexter能量传递理论

1.3 OLED的发光原理、器件结构及性能表征

1.3.1 OLED的发光原理

1.3.2 OLED的器件结构

1.3.3 OLED的性能表征

1.4 白光有机电致发光器件(WOLED)

1.4.1 WOLED的潜在应用

1.4.2 WOLED的实现方法

1.4.3 WOLED的研究进展

1.4.4 WOLED目前仍存在的主要问题

1.5 本论文的主要研究内容

参考文献

第二章 基于医用左氧氟沙星(LOFX)的双发光层高显色指数全荧光WOLED

2.1 实验部分

2.1.1 实验材料

2.1.2 有机材料的光电性能表征

2.1.3 器件制备及性能测试

2.2 LOFX的物理特性及载流子传输特性

2.2.1 LOFX的物理特性

2.2.2 LOFX的载流子传输特性

2.3 基于LOFX作为发光材料的蓝色OLED

2.4 基于DCJTB作为发光材料的黄光OLED

2.5 基于LOFX作为蓝光发光材料的双发光层高显色指数全荧光WOLED

2.5.1 器件结构

2.5.2 实验结果与讨论

2.6本章小结

参考文献

第三章 基于新型非掺杂蓝色荧光材料DDBICZ的对称发光层高色稳定性荧光-磷光WOLED

3.1 实验材料及器件制备

3.2 DDBICZ的光物理特性和载流子传输特性

3.2.1 DDBICZ的光物理特性

3.2.2 DDBICZ的载流子传输特性

3.3 基于DDBICZ作为发光材料的蓝色OLED

3.3.1 器件结构

3.3.2 实验结果与讨论

3.4 基于DDBICZ的对称发光层高色稳定性荧光-磷光WOLEDs

3.4.1 激子复合区域的探测

3.4.2 互补发光材料的选择

3.4.3 器件结构

3.4.4 实验结果与讨论

3.5 本章小结

参考文献

第四章 对称掺杂发光层高色稳定性全磷光WOLED

4.1 实验部分

4.1.1 实验材料

4.1.2 器件制备及性能测试

4.2 四波段WOLED材料的选择

4.2.1 互补发光材料的选择

4.2.2 主体材料的选择

4.3 单边掺杂发光层四波段全磷光WOLED

4.3.1 器件结构

4.3.2 实验结果及讨论

4.4 对称掺杂发光层高色稳定性四波段全磷光WOLED

4.4.1 载流子复合区域及主客体能量传递的探测

4.4.2 器件结构

4.4.3 实验结果及讨论

4.5 本章小结

参考文献

第五章 纳米平台结构修饰的多发光层高色稳定性全磷光WOLED

5.1 实验部分

5.2 纳米平台的微观结构

5.3 TPBi/LiF界面处纳米平台结构修饰对WOLED光电性能的影响

5.3.1 纳米平台结构对WOLED的I-V-L性能的影响

5.3.2 纳米平台结构对WOLED的色平衡的影响

5.3.3 纳米平台结构对WOLED的色稳定性的影响

5.4 NPB/EML界面处纳米平台结构修饰对WOLED光电性能的影响

5.4.1 纳米平台结构对WOLED的I-V-L性能的影响

5.4.2 纳米平台结构对WOLED的色平衡的影响

5.4.3 纳米平台结构对WOLED的色稳定性的影响

5.5 本章小结

参考文献

第六章 结论与展望

6.1 结论

6.2 展望

攻读博士学位期间所取得的科研成果

致谢

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摘要

白光有机电致发光器件(WOLED)是一种可实现大面积生产的面光源,具有光色柔和、节能环保、柔性、透明、轻薄等特点,可广泛应用于全彩显示和低功耗固态照明。近二十年来得到了广泛研究并取得了长足的发展,WOLED的效率、寿命等已经达到了商业化要求,并逐渐从实验室研发向商业化生产转变。但WOLED仍有一些问题需要进一步解决和完善,例如,用于制备WOLED的发光材料价格昂贵,高性能、高稳定性蓝色磷光材料短缺。此外,不论WOLED应用于显示还是照明领域,都要求WOLED有高的色稳定性,但大多数文献报道的WOLED普遍存在随电压升高CIE坐标漂移的问题,即色稳定性差。本论文从以上提出的问题出发,主要围绕多发光层WOLED实现应用仍面临的色稳定性问题,兼顾成本、光源品质及色平衡等问题开展了一系列基础和应用研究。具体的研究内容如下:
  1、为了降低WOLED的成本,本论文详细地调研了廉价的抗菌医药LOFX的物理光电性能及热学性能,证明了其应用在OLED中的可行性。然后将1 wt%的LOFX和0.8 wt%的DCJTB分别掺杂在CBP中作为蓝光和黄光发光层,两发光层之间插入20 nm的TPBi作为空穴阻挡和激子调节层,制备了一系列双发光层全荧光WOLED。当蓝光发光层的厚度为30 nm,黄光发光层的厚度为10nm时,对应的WOLED在14V驱动电压下,蓝光波段和黄光波段的发射强度几乎相等,器件取得高的显色指数,为84.5,CIE坐标为(0.33,0.32),非常接近标准白光的(0.33,0.33)。此外,该器件的最大亮度和最大电流效率分别达到3869 cd/m2和1.79 cd/A。
  2、针对高性能、高稳定性蓝色磷光材料短缺以及多发光层WOLED色稳定性差的问题。本论文使用新型非掺杂蓝色荧光材料DDBICZ作为蓝光发光材料和磷光主体材料,结合对称发光层结构,制备了双色和三色对称发光层荧光-磷光WOLED。双色和三色对称发光层WOLED都展现出很好的色稳定性和较高的显色指数。随着驱动电压从5V增大到10V,双色对称发光层WOLED的CIE坐标、CCT及CRI仅从(0.35,0.36)、4833 K和79改变到(0.34,0.35)、5191K和81。随着亮度从100 cd/m2增大到10000 cd/m2,三色对称发光层WOLED的CIE色坐标和CCT也仅从(0.40,0.41)和3790 K改变到(0.40,0.42)和3875 K,CRI值一直维持在85~86。此外,双色和三色对称发光层荧光-磷光WOLED都取得较高的器件效率,最大电流效率分别达到25.9 cd/A和24.4 cd/A。色稳定性的提高归结于对称发光层结构有效地抵消了由于随电压升高载流子复合区域发光转移而引起的不同颜色发光层发射强度的变化。
  3、为了提高多发光层WOLED的色稳定性,进一步开发了对称掺杂发光层WOLED。使用CBP作为空穴传输材料及磷光主体材料,TPBi作为电子传输材料及磷光主体材料,将蓝、绿、黄、红四种颜色互补的磷光发光材料从CBP/TPBi界面向两侧从高能级到低能级对称地掺杂到CBP和TPBi中,制备了一种仅有一个有机/有机异质结界(CBP/TPBi)面的对称掺杂发光层全磷光WOLED.和单侧掺杂发光层的器件(四种发光材料只掺杂在CBP一侧)相比,对称掺杂发光层WOLED的色稳定性和器件效率都得到了有效的提高,且对称掺杂发光层WOLED也展现出高的显色指数。随着电压从5V增大到9V,对称掺杂发光层WOLED的CIE坐标维持在(0.384,0.467)~(0.387,0.469),显色指数维持在85~86,CCT维持在4407~4292 K。此外,该WOLED取得较大的电流效率和功率效率,分别为43.6 cd/A和31.1 lm/W,分别为单侧掺杂发光层WOLED的1.43和1.50倍。色稳定性的提高归结于对称发光层结构有效地抑制了随电压升高载流子复合区域的转移,效率的提高是由于在对称发光层WOLED中激子得到了最大利用。
  4、以先前报道的多发光层高色稳定性WOLED器件(ITO/ NPB/EML(blue)/CBP/EML(red)/CBP/EML(blue)/TPBi/LiF/Al)为参考,在NPB/EML和LiF/Al界面处植入纳米平台结构的凸起,制备了两类具有纳米平台结构的WOLED。当纳米平台植入到LiF/Al界面时,WOLED的电流效率提高到参考器件的1.52倍,EL光谱几乎保持不变,仍表现出很高的色稳定性。效率的提高归结于纳米结构平台的引入引起的光耦合输出的提高。当纳米平台结构植入NPB/EML界面时,WOLED的电流效率进一步提高到参考器件的1.80倍,并且,EL光谱中红光发射峰明显地增强,红光发射强度和蓝光发射强度的比率(Ired/Iblue)从参考器件的0.50倍提高到0.68倍,WOLED的色平衡得到了明显的改善。效率的提高是由于引入的纳米平台结构引起的光耦合输出的提高;色平衡的改善归结于纳米平台作为空穴传输通道使得空穴更容易到达红光发光层。

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