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无溶剂型有机氟改性聚氨酯丙烯酸酯的制备与性能以及在纸张上的应用

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目录

摘要

1.绪论

1.1 水性聚氨酯

1.1.1 水性聚氨酯的特点

1.1.2 水性聚氨酯的制各方法

1.2 聚氨酯丙烯酸酯

1.2.1 复合PUA乳液的合成机理

1.2.2 聚氨酯丙烯酸酯特点

1.2.3 聚氨酯丙烯酸酯的制备

1.2.4 聚氨酯丙烯酸酯的改性

1.3 有机氟改性的机理及实施

1.3.1 氟原子的结构

1.3.2 有机氟的结构与性质

1.4 纸张的聚氨酯处理

1.5 本课题研究的目的和意义

2.全氟辛基乙基丙烯酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯乳液的制备、性能及在纸张上的应用

2.1 引言

2.2 实验部分

2.2.1 主要药品及仪器

2.2.2 合成流程图

2.3 全氟辛基乙基丙烯酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液及膜的制备

2.3.1 原料的预处理

2.3.2 FA改性的聚氨酯丙烯酸酯乳液的合成步骤

2.3.3 FA改性的聚氨酯丙烯酸酯复合乳胶膜的制备

2.3.4 FA改性的聚氨酯丙烯酸酯乳液对纸张的施胶

2.4 全氟辛基乙基丙烯酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液及膜性能的表征

2.4.1 FA改性的聚氨酯丙烯酸酯乳液性能的表征

2.4.2 FA改性的聚氨酯丙烯酸酯复合膜性能的表征

2.4.3 施胶纸张性能的表征

2.5 结果与讨论

2.5.1 FA改性聚氨酯丙烯酸酯乳液的外观及稳定性

2.5.2 FA改性聚氨酯丙烯酸酯结构表征

2.5.3 FA改性聚氨酯丙烯酸酯乳液的粒径

2.5.4 FA改性聚氨酯丙烯酸酯乳液的TEM

2.5.5 FA改性聚氨酯丙烯酸酯胶膜表面形貌分析

2.5.6 FA改性聚氨酯丙烯酸胶膜X射线衍射分析

2.5.7 FA改性聚氨酯丙烯酸酯胶膜的X光电子能谱

2.5.8 FA改性聚氨酯丙烯酸酯乳胶膜的防水防油性能

2.5.9 FA改性聚氨酯丙烯酸酯乳胶膜的吸水率

2.5.10 FA改性聚氨酯丙烯酸酯乳胶膜的热稳定性

2.5.11 FA改性聚氨酯丙烯酸酯乳液施胶纸张的SEM图

2.5.12 FA改性聚氨酯丙烯酸酯乳液施胶纸张的接触角

2.5.13 FA改性聚氨酯丙烯酸酯乳液施胶纸张的物理性能

2.6 本章总结

3.十三氟辛醇改性聚氨酯丙烯酸酯乳液的制备、性能研究及在纸张上的应用

3.1 引言

3.2 实验部分

3.2.1 主要药品及仪器

3.2.2 合成流程图

3.3 十三氟辛醇改性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液及膜的制备

3.3.1 原料的预处理

3.3.2 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯乳液的合成步骤

3.3.3 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯复合膜的制备

3.3.4 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯乳液施胶的纸张

3.4 十三氟辛醇改性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液及膜性能的表征

3.4.1 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯乳液性能的表征

3.4.2 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯复合膜性能的表征

3.4.3 施胶纸张性能的表征

3.5 结果与讨论

3.5.1 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯乳液的外观及其稳定性分析

3.5.2 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯结构表征

3.5.3 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯乳液粒径

3.5.4 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯乳胶膜的防水防油性能

3.5.5 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯乳胶膜吸水率

3.5.6 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯乳胶膜的X光电子能谱

3.5.7 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯胶膜表面形貌分析

3.5.8 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯乳胶膜的热稳定性

3.5.9 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯施胶纸张的SEM图

3.5.10 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯施胶纸张的接触角

3.5.11 FOH改性聚氨酯丙烯酸酯施胶纸张物理性能

3.6 本章小结

4.结论

4.1 总结

4.2 研究的创新点

4.3 下一步的工作

致谢

参考文献

攻读学位期间发表的学术论文

声明

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摘要

目前社会对特种纸的需求量很大,对其性能的要求也越来越高,如要求纸张有很好的力学性能、疏水拒油性能等。而水性聚氨酯(WPU)作为新型环保型表面施胶剂,也越来越受到大家的重视。但水性聚氨酯胶膜通常耐水性较差,防水性不好。C-F键的极化率小,键距短,分子间凝聚力小,故含有极低的表面自由能。因此有机氟类聚合物一般具有极低的表面能,使得水、油在其表面不能铺展开来。为此,可以通过引入有机氟对WPU进行改性,但有机氟类聚合物乳液存在稳定性较差的问题,本研究选择有机氟来改性水性聚氨酯丙烯酸酯(WPUA),通过引入小分子扩链剂(AAS)并采用后扩链的方法合成有机氟改性的水性聚氨酯丙烯酸酯(WFPUA)复合乳液,以解决WFPUA复合乳液稳定性差的问题。
  本课题采用种子乳液聚合和后扩链法,以异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)及聚酯多元醇(PCL1000)为主要原料合成预聚体,丙烯酸羟乙酯(HEA)作为功能性单体,乙二胺基乙磺酸钠(AAS)为后扩链剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)作为自由基聚合单体,分别用全氟辛基乙基丙烯酸酯(FA)、十三氟辛醇(FOH)以不同的方法合成了稳定性较好的无溶剂型WFPUA复合乳液。并研究了不同单体、扩链剂及含氟基团连接方式对WFPUA乳液和乳胶膜性能的影响。本论文主要工作如下:
  (1)分别合成了R=1.23(异氰酸酯基与羟基的摩尔比)的FA改性的PUA和FOH改性的WFPUA复合乳液。通过改变FA或FOH的用量,分别得到了不同FA和FOH用量所对应的WFPUA复合乳液及乳胶膜。观察乳液外观及稳定性,并对其乳液粒径、及乳胶膜表面结构、防水耐污性、热稳定性进行表征,结果显示,随着有机氟量的增大,乳胶粒直径逐渐增大,WFPUA乳胶膜防水耐污性能提高且吸水率下降,乳胶膜热稳定性增强。复合乳液的外观和稳定性以及乳胶粒的粒径变化结果表明,FOH改性的PUA乳胶粒粒径较小且较为均一,乳液稳定性更好;有机氟改性后乳胶膜与水、油的接触角和吸水率结果显示,在FA和FOH同等用量的情况下,FA改性的PUA乳胶膜的防水防油性和耐水性明显提高。
  (2)改变后扩链剂AAS在WFPUA共聚物中的用量,制备了不同AAS用量的WFPUA乳液和乳胶膜。观察乳液外观及稳定性,并对其乳液粒径、及乳胶膜防水耐污性、热稳定性进行表征,结果显示,AAS为后扩链剂量为8wt%,FA用量为4wt%时,乳胶膜的抗水性能最佳。
  (3)将合成的阴离子型有机氟改性的聚氨酯丙烯酸酯乳液应用于滤纸的表面施胶。通过表面施胶,纸张的耐破强度、撕裂强度及干湿抗张强度均有所提高。通过SEM可观测到经乳液施胶后的纸张表面,纸张纤维因聚合物在其表面成膜,使纸张表面的空隙减少。纸张与水的静态接触角达到了137.5°、与二碘甲烷的静态接触角达到了116.8°。且纸张的耐破强度、耐撕裂度和抗张强度,都得到提高,达到理想的应用效果。

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