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不同溶剂体系下含氯对位芳香族聚酰胺的合成及纺丝性能研究

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第一章 绪论

1.1 对位芳香族聚酰胺及其纤维的发展概况

1.2 对位芳香族聚酰胺及其纤维的结构与性能

1.3 对位芳纶的制备

1.4 对位芳香族聚酰胺纺丝溶液特性研究

1.5 对位芳纶的应用

1.6 本论文的研究意义

1.7 本论文的研究内容及创新点

第二章 含氯对位芳香族聚酰胺的聚合工艺研究

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 本章小结

第三章 含氯对位芳香族聚酰胺溶液流变特性的研究

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 本章小结

第四章 含氯对位芳香族聚酰胺纺丝探究

4.1 引言

4.2 实验

4.3 测试与表征

4.4 结果与讨论

4.5 本章小结

第五章 结论

参考文献

致谢

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摘要

对位芳香族聚酰胺纤维具有优异的力学性能、热稳定性及化学稳定性等特性。但对于刚性链的芳香族聚酰胺,它们的溶解性相对比较差。如聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)只能溶解在浓硫酸类强极性溶剂中,这对纺丝工艺及设备都有较高的要求,不利于工业化生产。本研究通过向PPTA分子主链上引入氯取代侧基来改善其溶解性,采用低温溶液缩聚法得到了含氯对位芳香族聚酰胺(Cl-PPTA)溶液,研究了溶液的流变性能,采用一步法对制备的溶液进行湿法纺丝制备了Cl-PPTA纤维,研究了制得纤维的结构性能,并与成品PPTA纤维进行了比较。
  首先,本论文首先研究了N-甲基吡咯烷酮(NMP)/助溶剂(LiCl或CaCl2)体系中邻氯对苯二胺(Cl-PPD)与对苯二甲酰氯(TPC)的低温溶液聚合工艺。通过考察单体摩尔浓度、初始反应温度、助溶剂含量、单体摩尔配比、反应时间等聚合条件对Cl-PPTA比浓对数黏度(ηinh)的影响,获得了不同溶剂体系下Cl-PPTA低温溶液聚合的最佳工艺为:NMP/CaCl2体系中Cl-PPD单体摩尔浓度为0.35mol/L,初始反应温度为-5℃,TPC与Cl-PPD摩尔比1.001,CaCl2质量分数4%,反应时间为20min;NMP/LiCl体系中Cl-PPD单体摩尔浓度为0.25mol/L,初始反应温度为-15~-8℃,TPC与Cl-PPD摩尔比1.001, LiCl质量分数为3~4wt%,反应时间为30min。相对于NMP/CaCl2体系,NMP/LiCl体系更易获得相对分子质量较高的 Cl-PPTA,最佳条件下制得Cl-PPTA的比浓对数黏度达2.38dL/g。通过红外光谱分析表征了制得聚合体的化学结构发现 Cl-PPTA谱图中除存在氯取代基的特征吸收峰之外,其余特征峰与成品PPTA纤维完全一致,说明合成出了目标聚合物Cl-PPTA。
  其次,本论文研究了制得Cl-PPTA溶液的稳态和动态流变特性,探讨了溶液温度、聚合物浓度和相对分子质量对溶液表观黏度、储能模量、损耗模量和损耗角正切等的影响,并拟合得到了溶液非牛顿指数、黏流活化能和凝胶点等参数。结果表明:Cl-PPTA溶液均为假塑性流体,表现出切力变稀现象,溶液黏度随温度的升高而下降,随溶液浓度或 Cl-PPTA相对分子质量的增大而增大;溶液非牛顿指数 n随溶液温度的升高而增大,随溶液浓度或聚合体相对分子质量的增大而减小。相对于NMP/LiCl体系,NMP/CaCl2体系Cl-PPTA溶液的非牛顿特性受温度影响相对更明显,并且其黏流活化能也较高,且随着剪切速率的变化较明显。另外 Cl-PPTA溶液的G'和G

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