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可磁分离复合光催化剂纳米球的制备及其磁性成分对催化性能的影响研究

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摘要

第一章 绪论

1.1 前言

1.2 TiO2和ZnO的结构和性质

1.2.1 TiO2的结构和性质

1.2.2 ZnO的结构和性质

1.3 TiO2和ZnO的光催化反应机理

1.4 纳米TiO2和ZnO的制备技术

1.4.1 液相法

1.4.2 气相法

1.4.3 固相法

1.5 纳米TiO2和ZnO光催剂的改性

1.5.1 贵金属沉积

1.5.2 金属离子掺杂

1.5.3 非金属元素掺杂

1.5.4 半导体复合

1.5.5 有机染料光敏化

1.6 纳米TiO2和ZnO光催剂的负载

1.7 TiO2和ZnO光催化剂在环保领域的应用

1.7.1 抗菌除臭

1.7.2 净化空气

1.7.3 饮用水深度处理

1.7.4 重金属离子处理

1.7.5 有机污染物处理

1.8 存在问题和发展方向

1.9 本文的研究目的和内容

第二章 NiFe2O4磁性载体对TiO2/NiFe2O4复合光催化剂的物理化学性能及光催化活性的影响

2.1 实验部分

2.1.1 试剂和设备

2.1.2 NiFe2O4纳米粒子的制备

2.1.3 TiO2/NiFe2O4复合光催化剂的制备

2.1.4 样品表征

2.1.5 样品光催化活性的测试

2.2 结果与讨论

2.2.1 物理化学性能

2.2.2 光催化实验

2.3 结论

第三章 液相沉积法制备可磁分离复合光催化剂纳米球TiO2@SiO2@NiFe2O4及其催化性能的研究

3.1 实验部分

3.1.1 试剂和设备

3.1.2 光催化剂TSN的制备原理

3.1.3 NiFe2O4纳米粒子的制备

3.1.4 磁性二氧化硅纳米球的制备

3.1.5 可磁分离光催化剂纳米球的制备

3.1.6 样品表征

3.1.7 光催化活性的测定

3.2 结果与讨论

3.2.1 磁性硅球的选择

3.2.2 物理化学性能

3.2.3 光催化实验

3.3 结论

第四章 溶胶凝胶法制备可磁分离复合光催化剂纳米球ZnO@SiO2@NiFe2O4及其催化性能的研究

4.1 实验部分

4.1.1 试剂和设备

4.1.2 光催化剂ZSN的制备原理

4.1.3 NiFe2O4纳米粒子及磁性纳米球SN的制备

4.1.4 可磁分离光催化剂纳米球的制备

4.1.5 样品表征

4.1.6 光催化活性的测定

4.2 结果与讨论

4.2.1 物理化学性能

4.2.2 光催化实验

4.3 结论

第五章 全文总结

5.1 主要结论

5.2 本论文存在的问题及展望

5.3 本论文的主要创新点

参考文献

攻读硕士期间科研与论文情况

致谢

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摘要

半导体光催化剂具有高效、选择性低、无二次污染等优点。在各种半导体材料中,纳米TiO2和ZnO在降解多种环境污染物上都表现出优异的能力,并且以其廉价、稳定性高、光催化活性高等优点而备受关注。然而,由于粉末状的纳米二氧化钛和氧化锌颗粒细微,在水溶液中分散后,很难实现催化剂的分离回收和再利用,故而限制了它们的广泛应用。
   纳米磁性粒子由于具有巨大的比表面积和良好的分离回收的特性,将其作为光催化剂的载体,可以利用其优点来解决水中纳米二氧化钛和氧化锌微粒难以分离回收的难题,使制备的复合光催化剂既有粉状纳米光催化剂优良的光催化活性,同时通过外加磁场很容易实现催化剂的回收而具有负载型光催化剂的特点。
   本文采用纳米磁性粒子和光催化剂纳米粒子复合的思路,通过不同方法制备出了在紫外光下具有催化活性的可磁分离的复合光催化剂。同时,结合VSM、XRD、TEM、XPS、PL、UV-vis、BET等实验手段研究了复合光催化剂的结构与催化性能之间的关系。
   1、通过液相催化相转化的方法制备出超顺磁性的NiFe2O4纳米磁性粒子,然后通过溶胶-凝胶法制备TiO2/NiFe2O4(TN)可磁分离复合光催化材料,研究了纳米NiFe2O4磁性粒子对复合材料光催化效果的影响。XRD结果表明,直接复合的光催化材料TN中,少量的NiFe2O4纳米磁性粒子(大约0.1%)将促进TiO2的相变,但是当掺杂量超过1%时,引入的NiFe2O4纳米粒子将抑制TiO2晶粒的生长,减小TiO2晶粒的尺寸。PL谱图和光催化实验表明,复合光催化剂TN中的NiFe2O4会成为光生电子-空穴对的有效复合中心,导致TN的光催化效果的下降。
   2、在制备的NiFe2O4纳米磁性粒子的基础上,通过反胶束的方法制备出了磁性纳米球SiO2@NiFe2O4(SN)。XRD及TEM的分析结果表明:NiFe2O4纳米磁性粒子被SiO2包裹形成了磁性纳米球SN,并且随着SN中NiFe2O4纳米粒子含量的增加,SN纳米球的分散性和球形度越来越差。
   3、采用液相沉积法制备了可磁分离的复合光催化剂TiO2@SiO2@NiFe2O4(TSN),并运用X射线衍射和透射电镜对样品进行了表征。结果表明,NiFe2O4纳米粒子被包裹在二氧化硅内形成磁性SiO2@NiFe2O4纳米球载体,纳米TiO2粒子沉积于其表面,形成Ti02光催化壳层。光降解实验结果表明,当沉积液中硼酸与六氟钛酸铵的摩尔比为4∶1,煅烧温度为300℃时,制备的纳米球催化剂表现出最佳的光催化活性。
   4、采用溶胶-凝胶法制备了可磁分离的复合光催化剂ZnO@SiO2@NiFe2O4(ZSN)。磁性能测试表明其具有超顺磁性。XRD和TEM的分析结果表明,ZnO纳米粒子包覆在SN纳米球的表面形成光催化剂壳层。光催化实验结果显示,光催化剂纳米球ZSN在500℃温度下煅烧3h后表现出较好的光催化性能。

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