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滴水湖及其引水河道水质调查及表层沉积物中磺胺类和四环素类抗生素的污染特征

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第一章 综述

1.1城市湖泊水质评价方法

1.2抗生素简介

1.3国内外研究进展

1.4抗生素的分析检测方法

1.5本研究的内容和意义

第二章 滴水湖水系环境质量的模糊综合评价

2.1 材料与方法

2.2结果与分析

2.3讨论

2.4结论

第三章 RP-HPLC法测定水体表层沉积物中的磺胺类及四环素

3.1实验部分

3.2结果与讨论

3.3实际样品检测

3.4小结

第四章 滴水湖及其引水河道表层沉积物中抗生素的残留特征与生态风险评估

4.1材料与方法

4.2结果

4.3讨论

4.4小结

第五章 结论

参考文献

致谢

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摘要

本研究对滴水湖水系的水质质量进行模糊综合评价,并针对常用的两类抗生素(磺胺类、四环素类),建立并优化了它们在沉积物中的分析检测方法,并应用于上海市滴水湖及其引水河道中抗生素污染特征研究。同时对滴水湖及其引水河道表层沉积物中含有的10种抗生素的潜在生态风险进行评估,以期为将来滴水湖的合理开发、利用和管理提供帮助。 采用模糊综合评价法对滴水湖水系环境质量进行评价。结果显示,自大治河经闸内、闸外引水河道直至滴水湖一号码头的水质评价结果均为Ⅴ类水,污染较重;南岛所处湖区对于Ⅳ类水和Ⅴ类水的模糊综合评价值分别为0.327和0.390,为Ⅴ类水;滴水湖湖区总体达到Ⅳ类水,水质良好;农业污染和旅游业的发展是影响滴水湖水系水质的主要原因。在已建立的水质指标体系的基础上,将模糊综合评价法与单因子评价法和水污染指数法两种经典的水质评价方法进行比较,结果表明使用模糊综合评价法时能够综合考虑每一个水质因子在整体评价中的作用,将不同水质因子对综合评价结果的贡献按权重分配,结合各水质因子对各级水质标准构建的模糊关系矩阵进行模糊积运算,能够在综合性评判水体水质类别的同时,体现水质标准、水质因子模糊性关系,利用精准的数学手段处理模糊的被评价对象,从而使评价结果符合客观现实。 采用超声提取-固相萃取-高效液相色谱测定的方式,初步建立了水体沉积物中残留的磺胺类、四环素类抗生素的检测方法,并对方法进行了优化。将样品冷冻干燥后碾磨过100目筛,准确称量2g过筛后的样品于15mL离心管中,分三次加入甲醇/EDTA-McIlvaine缓冲溶液混合液(体积比为1:1),先加入混合液10mL,漩涡混匀1min,40kHz超声20min,4℃下4000r/min离心10min,转移上清液至棕色瓶后,再次分别添加8mL、6mL混合液,重复上述步骤。合并全部上清液后,于40℃下氮吹除去其中有机溶剂,至一半液体体积后添加3mL水,过Poly-Sery HLB固相萃取净化提纯,收集洗脱液氮吹至0.5mL以下后用甲醇准确定容于1mL,通过0.45μm有机系微孔滤膜针头过滤器转移至棕色进样瓶中,用于RP-HPLC测定。实验结果表明,7种磺胺类抗生素在浓度范围0.025~0.5mg/L内线性关系良好,相关系数 R2均大于0.999,3个浓度水平下的加标回收率为71.4%~107.6%,相对标准偏差RSD为1.4%~5.2%,方法检出限(MDL)为0.07~0.29 ng/g;3种四环素类抗生素在浓度范围0.05~1 mg/L内线性关系良好,相关系数R2均大于0.999,3个浓度水平下的加标回收率为62.2%~87.9%;相对标准偏差RSD为1.1%~4.6%,方法检出限(MDL)为0.45~0.58 ng/g。该检测方法回收率较高、检出限低,能够满足对城市湖泊沉积物中痕量残留目标抗生素的检测。 研究区域内目标抗生素总量(干重)变化范围为nd~106.48ng/g,平均值为9.32 ng/g。其中闸外引水河道[(23.13±29.95) ng/g]>闸内引水河道[(8.94±7.30) ng/g]>>滴水湖区[(1.18±0.72) ng/g]。根据研究区域目标抗生素的组成分析结果可知,闸外和闸内引水河道由磺胺噻?为主,分为为72%~80%和78%~80%;滴水湖区以磺胺类抗生素为主,占91%~100%。对研究区域目标抗生素含量在各个月份之间的含量进行相关性分析,结果表明各个月份之间都具有一定的正相关性,但是显著性呈现出复杂的特性。其中3月份目标抗生素含量与其他月份的相关性都不显著(P>0.05),说明3月份目标抗生素含量与其余月份含量差异较大,这可能是每年2~3月份滴水湖开闸换水引起的3月份各位点目标抗生素含量陡降导致的。采用风险商值法对研究区域内目标抗生素的生态风险进行评估,结果显示除闸外引水河道随塘河三三公路段中有较严重的磺胺类抗生素污染外,滴水湖区及其他引水河道目标抗生素潜在生态风险较低或无潜在生态风险。

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