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不对称硅硅桥联二环戊二烯基四羰基二铁膦配体取代重排反应及硅硌合成反应研究

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第一章 前言

第一节 不对称硅桥联桥联二环戊二烯基四羰基二铁化合物的膦配体取代重排反应

1.1.1 分子间的活化

1.1.2 分子内的活化

1.1.3 含铁铁键化合物的膦配体取代反应

第二节 硅硌的合成及性质

1.2.1 硅硌的合成

1.2.2 硅硌合成中有机锂试剂参与反应的研究

第三节 立题思想

第二章 不对称硅硅桥联二环戊二烯四羰基二铁化合物与膦配体的取代与重排反应的研究

第一节 结果与讨论

2.1.1 化合物28与三苯基膦的反应

2.1.2 化合物28与亚磷酸酯的反应

第二节 实验部分

2.2.1 化合物29a和29b的合成

2.2.2 化合物30a和30b的合成

2.2.3 化合物31a和31b的合成

2.2.4 化合物32a和32b的合成

2.2.5 化合物29a和29b晶体结构的测定

第三节 本章小结

第三章 硅硌的合成以及硅硅键断裂反应研究

第一节 结果与讨论

3.1.1 化合物35的合成与分子结构的确定

3.1.2 化合物16的合成和硅硅键的断裂反应

3.1.3 化合物39的合成和硅硅键的断裂反应

第二节 实验部分

3.2.1 化合物35的合成

3.2.2 化合物16的合成

3.2.3 化合物39的合成

3.2.4 化合物35和38晶体结构的测定

第三节 本章小结

总结论

参考文献

致谢

个人简历 在学期间发表的学术论文与研究成果

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摘要

在以前本研究对对称桥联二环戊二烯基四羰基二铁类化合物研究的基础上,本文对不对称桥联的该类化合物作了进一步研究;同时也对硅硌的合成及性质进行了研究。
   在二甲苯加热下,化合物28与膦配体的发生取代重排反应,得到了两种异构体。研究了化合物28与不同膦配体PR3(R=Ph,R=OPh,R=OMe,R=OEt)的取代重排反应,得到了化合物29a、29b、30a、30b、31a、31b、32a、32b,用1H NMR,13C NMR,IR和元素分析等进行了表征,测定了化合物29a和29b的晶体结构。
   合成了硅硌化合物35,用1H NMR,13C NMR,IR和元素分析等进行了表征,并测定了了其晶体结构;在用硅烷和对应的锂试剂合成化合物16和化合物39的反应过程中发现了硅硅键的断裂反应,并提出了对应的反应机理。

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