含有α-氮氧氨基酸的寡肽催化的二级醇的动力学拆分

代理获取

页面导航

目录
摘要
著录项
相似文献
相关主题

摘要

当代有机化学中，利用有机小分子模拟酶进行不对称催化是倍受关注的课题之一。在以寡肽为催化剂对二级醇进行动力学拆分方面，美国耶鲁大学的ScottJ.Miller教授进行了比较系统和深入的研究。他们的研究表明：稳定的β turn构象在对映选择过程中起到了至关重要作用。
　　由于α-aminoxy acid具有刚性的结构并且它的酰胺氢是很强的氢键给体，我们设计出两类含有α-aminoxy acid的寡肽对βturn构象进行模拟。对其分子的构象进行了研究之后，我们发现其中一类分子形成了连续的β-与N-O turn二级构象，其中N-O turn的形成有利于β turn的稳定；而另一类催化剂则形成了类似于Miller小组寡肽的β hairpin构象。
　　与Miller组的寡肽催化剂相比，在氨基酸数目相同的条件下，我们的催化剂表现出与之持平甚至更高的对映选择性。同时我们对催化剂的构象与对映选择性之间的关系进行了探讨。实验结果表明Miller小组反复强调的稳定的βhairpin构象并不是产生较好对映选择性的唯一要素，连续的B/N-O turn二级构象同样可以产生好的对映选择性，这也为以后催化剂的设计提供了新的思路。
　　我们小组以往发现热水能够有效地促进环氧烷和吖丙啶的开环反应，本论文将这一反应体系应用于其它亲核试剂对环氧烷和吖丙啶的开环反应，同时我们将这一反应体系应用于含有两个环氧烷的分子内的开环反应。反应的结果表明热水可以有效地促进这些反应的进行，在这一条件下多数底物给出了接近定量的收率。我们对热水催化的反应的机理进行了探讨，在100℃时水中H+的浓度是室温下水中的10倍，水在这时可以看作是一个中等强度的酸催化剂。

著录项

作者
崔永涛;
展开▼
作者单位

南开大学;

展开▼
授予单位南开大学;
学科有机化学
授予学位硕士
导师姓名渠瑾;
年度 2008
页码
总页数
原文格式 PDF
正文语种中文
中图分类化学动力学、催化作用;
关键词
氨基酸; 寡肽; 酸催化剂; 二级醇; 动力学; 对映选择性; 构象; 开环反应; 环氧烷; 小分子; 反应体系; 热水; 吖丙啶; 中等强度; 有机化学; 耶鲁大学; 选择过程; 设计; 氢键给体; 亲核试剂;

相似文献

中文文献
外文文献
专利

1. Pt-(-)-sparteine配合物催化二级醇的氧化动力学拆分的理论研究 [J] . 耿志远 ,吴建花 ,王永成 . 西北师范大学学报（自然科学版） . 2011,第001期
2. 含膦和含氮配体功能化离子液体中RuCl3·3H2O催化分子氧氧化醇 [J] . 周成亮 ,刘晔 . 催化学报 . 2010,第006期
3. 链型氮氧杂醇酚胺多齿配体Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物催化NA酯水解研究 [J] . 解永树 ,郁隽 ,林瑞森 . 高等学校化学学报 . 2000,第009期
4. 黑曲霉表面展示南极假丝酵母脂肪酶B催化仲醇动力学拆分 [J] . 李远锋 ,张锟 ,韩双艳 . 化学与生物工程 . 2018,第005期
5. 有机相中脂肪酶催化转酯化反应动力学拆分左旋帕罗醇 [J] . 贾义刚 ,刘维明 ,倪潇 . 化工进展 . 2015,第0z1期
6. 聚乙二醇-聚氨基酸嵌段共聚物中的聚乙二醇链短的受限结晶和聚氨基酸二级结构的研究 [C] . 伍国琳 ,孙平川 ,马建标 . 2003全国高分子学术论文报告会 . 2003
7. （-）-sparteine-Pt配合物催化二级醇的氧化动力学拆分的理论研究 [A] . 吴建花 . 2011

含有α-氮氧氨基酸的寡肽催化的二级醇的动力学拆分

目录

摘要

著录项

相似文献

相关主题

期刊订阅