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MOF-5负载贵金属催化剂的制备及其在氢甲酰化反应中的应用

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第1章 文献综述

1.1 引言

1.2 氢甲酰化反应简介

1.3 氢甲酰化反应催化体系研究进展

1.4 金属有机骨架材料(MOFs)简介

1.5 MOFs材料在催化中的应用

1.6 本文研究思路及内容

第2章 实验总述

2.1 实验原料和仪器

2.2 实验方法和步骤

2.3 材料的表征方法

2.4 催化剂活性评价

第3章 不同方法合成MOF-5的比较研究

3.1 引言

3.2 不同方法合成的MOF-5材料表征

3.3 本章小结

第4章 Rh@MOF-5催化剂的表征和催化性能

4.1 引言

4.2 Rh@MOF-5催化剂的表征

4.3 Rh@MOF-5催化烯烃氢甲酰化反应性能

4.4 本章小结

第5章 Rh-Ni@MOF-5催化剂的表征和催化性能

5.1 引言

5.2 Rh-Ni@MOF-5催化剂的表征

5.3 Rh-Ni@MOF-5催化烯烃氢甲酰化反应性能

5.4 本章小结

第6章 Rh-Cu@MOF-5催化剂的表征和催化性能

6.1 引言

6.2 Rh-Cu@MOF-5催化剂的表征

6.3 Rh-Cu@MOF-5催化烯烃氢甲酰化反应性能

6.4 本章小结

第7章 结论与展望

7.1 结论

7.2 创新点摘要

7.3 展望

参考文献

附录

发表论文和参加科研情况说明

致谢

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摘要

氢甲酰化反应(Hydroformylation)是目前化工领域内最重要的均相催化反应之一。其主要产物可用来制备各类溶剂、增塑剂、表面活性剂等化工产品。近年来,Rh、Co均相催化体系常用于氢甲酰化反应的工业生产,其反应活性高、选择性高,但仍存在催化剂分离回收难等问题,在高碳烯烃反应中尤为突出。因此,高碳烯烃氢甲酰化反应催化体系的研究具有重要意义。金属有机骨架材料(Metal-organic frameworks, MOFs)是目前纳米多孔材料领域中研究和发展较快的一类晶体材料,它具有优异的物理化学性质如:多维网状的结构、较大的比表面积和可功能化的规整孔道结构。这些优异的结构特征和化学性质使其成为很多客体分子的载体,负载活性中心成为优秀的催化材料。 本文主要研究了最具代表性的 MOFs材料——MOF-5负载贵金属制备催化剂。通过负载不同的金属粒子来制备一系列的单、双金属催化剂,应用于烯烃氢甲酰化反应中并测试其催化性能。 以高纯MOF-5为载体,采用浸渍法将氯化铑负载在载体上制备出单金属催化剂 Rh@MOF-5;负载氯化铑、氯化镍制备出 Rh-Ni@MOF-5双金属催化剂;将氯化铑、硝酸铜负载其上制备出Rh-Cu@MOF-5双金属催化剂。采用XRD、FTIR、TG、SEM、TEM、EDS等方法对各种催化剂进行表征查看其结构性质。最后,将其应用于1-己烯、1-辛烯和1-癸烯氢甲酰化反应,探究其催化性能。结果表明:负载金属粒子后所制备的催化剂均能保持完整的MOF-5晶体骨架结构,具有明显的晶格特征和较强的热稳定性,双金属催化剂较单金属拥有更高的催化活性。对各个催化剂进行循环使用性能测试,结果表明所制备的催化剂均具有良好的循环使用性能,有利于降低催化剂工业化应用的生产成本。

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