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非线性塔板理论对色谱柱短化后的保留时间预测研究

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摘要

目前,气相色谱保留时间预测主要集中于色谱柱在程序升温、程序压力条件下的研究。主要的方法包括:保留指数法、分子结构-色谱保留模型、保留值方程与温度模型。而这些研究相同前提都为色谱柱柱长不存在明显变化。当色谱柱的柱长明显短化后,组分在相同分离条件下的原长和短化后的色谱柱中的保留时间差别很大。此时为了寻找组分在程序升温的最佳操作条件,只能重新测量各组分在恒温条件下的保留时间,利用新的恒温数据对组分程序升温保留时间进行预测。这种方法耗时耗力,不能适应常规分析条件的寻找;基于此,人们提出保留时间锁定的方法,这种方法虽然有效解决了因柱长等操作参数变化引起的保留时间变化的问题;柱长变化过大时则不能使用,且成本昂贵,不利于普及使用。本课题选取非线性塔板理论为基础,探讨在相同分离条件下原柱长与短化柱之间的内在热力学关联;在此基础上,利用组分在原柱长中的恒温数据,预测组分在程序升温条件下短化后色谱柱中的保留时间;同时探讨了柱长、流量、温度之间的数学关系;此外,本实验还运用上述数学关系,研究了在温度和流量同时变化时组分在短化色谱柱中的保留时间。本方案成本低、简单易行,具有明显的推广应用前景。

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