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【6h】

应用于碱性化合物分析的聚合物微球制备及磁性功能化

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文摘

英文文摘

第一章 文献综述

引言

1.1 多孔交联聚合物微球的制备方法研究进展

1.1.1 悬浮聚合法

1.1.2 种子溶胀聚合

1.1.3 其他聚合方法

1.2 大孔交联聚合物微球的应用

1.2.1 大孔交联聚合物微球在色谱填料方面的应用

1.2.2 多孔交联聚合物微球在固相萃取方面的应用

1.3 大孔交联聚合物微球的磁性功能化研究进展

1.3.1 聚合物微球磁性功能化的制备方法

1.3.2 磁性聚合物微球的应用进展

1.4 立题依据、研究目标与内容

第二章 实验部分

2.1 实验原料、试剂与仪器

2.1.1 原料与试剂来源

2.1.2 材料及仪器

2.2 单分散大孔交联聚合物微球的制备及表征

2.2.1 分散聚合法制备聚苯乙烯种子微球

2.2.2 分散聚合法的条件考察

2.2.3 种子溶胀聚合法制备单分散大孔交联聚合物微球

2.2.4 种子溶胀聚合法的条件考察

2.2.5 聚合物微球的表征

2.3 有机-无机杂化微球的制备与表征

2.3.1 聚合物包覆法制备SiO2@PS-DVB杂化微球

2.3.2 SiO2@-PS-DVB杂化微球的表征

2.4 高效液相色谱固定相的填装和测试条件

2.4.1 对小分子芳香族化合物的分离

2.4.2 对碱性化合物的分离

2.5 单分散磁性聚合物微球的制备及表征

2.5.1 磁流体沉积法制备磁性聚合物微球

2.5.2 磁流体沉积法的条件考察

2.5.3 磁性聚合物微球的表征

2.6 磁性聚合物微球对牛奶样品中微量土霉素的检测

2.6.1 甲醇溶液中土霉素的吸附与洗脱条件考察

2.6.2 牛奶样品中微量土霉素的检测

2.7 国标方法对牛奶样品中微量土霉素的检测

2.7.1 提取

2.7.2 净化

2.7.3 高效液相色谱检测

第三章 单分散大孔交联聚合物微球的制备及其色谱应用

引言

3.1 单分散大孔交联聚合物微球的制备及表征

3.1.1 分散聚合法的条件考察

3.1.2 种子溶胀法的条件考察

3.2 大孔交联聚合物微球固定相的色谱分离

3.2.1 对于小分子芳香族化合物的色谱分离

3.2.2 对于碱性药物土霉素的色谱分离

3.3 本章小结

第四章 Si02@Ps-DVB杂化微球的制备及其色谱应用

引言

4.1 SiO2@PS-DVB固定相的制备与表征

4.2 SiO2@Ps-DVB杂化微球固定相的色谱分离

4.3 本章小结

第五章 单分散磁性聚合物微球的制备

引言

5.1 单分散磁性聚合物微球的制备及表征

5.1.1 磺化时间考察

5.1.2 反应溶液pH值考察

5.1.3 表面聚合物层包覆

5.2 本章小结

第六章 磁性聚合物微球应用于牛奶中微量土霉素的检测

引言

6.1 土霉素的吸附与洗脱实验

6.1.1 土霉素标准曲线的确定

6.1.2 土霉素吸附动力学

6.1.3 土霉素吸附等温曲线

6.1.4 土霉素洗脱条件考察

6.2 磁性聚合物微球应用于实际奶样中土霉素的检测

6.3 本章小结

第七章 结论及展望

7.1 结论

7.2 展望

参考文献

发表论文和参加科研情况说明

致谢

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摘要

碱性化合物作为药物及生物制品中的主体,其分析检测具有重要价值。目前对其分离分析广泛采用固相萃取与高效液相色谱相结合的方法。但是其中呈现出一些难以解决的问题。一方面,由于现在绝大多数填料采用二氧化硅作为基质,其适用pH范围较窄(pH2-8),在此范围内大多数碱性化合物成解离形式而带正电荷,易与填料表面残余的硅羟基发生作用,致使产生不可逆吸附,影响回收率,同时会造成色谱峰型拖尾、重现性差。另一方面,固相萃取本身操作繁杂,难以达到快速、高通量的效果,且填料不易回收利用。
   针对上述问题,本论文应用种子溶胀聚合法成功制备单分散大孔交联聚合物微球,将之作为高效液相色谱填料,用于碱性化合物的色谱分离。通过对此种聚合物微球的磁性功能化和表面修饰,制备得到磁性固相萃取填料,达到对复杂样品中碱性化合物快速分离的目的。
   首先通过分散聚合法制备得到具有单分散性的聚苯乙烯种子微球,讨论了单体、引发剂浓度和溶剂组成对种子微球分散性的影响。然后应用种子溶胀聚合方法制备得到多孔聚合物微球,通过环境扫描电镜系统地研究了交联剂和单体的用量及种类对微球孔径大小的影响。将此类方法制备得到的聚合物微球应用于色谱填料,分别利用小分子芳香族化合物和碱性药物土霉素进行评价。
   为了增加聚合物色谱填料的机械强度和抗溶胀性能,通过包覆聚合的方法在二氧化硅微球表面引入聚合物层,应用于碱性小分子芳香族化合物的色谱分离。
   通过浓硫酸磺化的方法在上述制得的大孔交联聚合物微球表面引入-SO3H,通过离子交换作用在微球大孔内部沉积硝酸胶溶磁流体纳米粒子。应用甲基丙烯酸甲酯单体进行表面包覆,从而保护沉积于内部的磁流体,盐酸水解后在表面引入羧基。通过此法制备得到的磁性微球具有超顺磁性,磁流体沉积量可达到20%以上,表面包覆具有羧基功能基团的聚合物层后,对磁性大小和顺磁性能影响不大,磁响应性良好,包覆层厚度可达150 nm以上,表面羧基含量约127.4μmol/g。将之作为磁性固相萃取填料,应用于牛奶样品中微量土霉素的检测。牛奶加样回收实验表明回收率可达80%-90%,结果符合牛奶中土霉素检测的相关国标,而且检测过程简便、快速,填料可重复利用,突出了磁性固相萃取的优点。
   综上所述,本论文在聚合物型色谱填料和磁性固相萃取的研究与开发方面有所拓展,为碱性化合物的分离分析打下了一定基础。

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