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纳米金刚石石墨化转变以及纳米金刚石/铜复合材料的制备与性能

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第一章 绪言

1.1铜基复合材料

1.1.1铜基复合材料的分类

1.1.2弥散强化金属基复合材料的强化机制

1.1.3弥散强化金属基复合材料的界面结构

1.1.4弥散强化铜基复合材料的制备方法

1.1.5弥散强化铜基复合材料的性能

1.1.6复合材料的摩擦磨损性能

1.1.7弥散强化铜基复合材料的应用领域

1.1.8弥散强化相的选择

1.2纳米金刚石合成、性能及应用前景

1.2.1爆轰法合成纳米金刚石

1.2.2纳米金刚石的性能特点

1.2.3纳米金刚石的应用前景

1.3本课题的研究内容及意义

第二章 复合材料制备及实验方法

2.1实验原料及材料制备工艺

2.1.1实验原料

2.1.2纳米金刚石退火处理

2.1.3复合材料制备工艺

2.2实验设备、仪器及性能测试方法

2.2.1实验设备

2.2.2测试仪器

2.2.3微观结构分析及性能测试方法

第三章 纳米金刚石石墨化转变

3.1纳米金刚石退火转变的XRD分析

3.2纳米金刚石石墨化转变的高分辨透射(HRFEM)分析

3.2.1原始纳米金刚石结构及表面形貌

3.2.2纳米金刚石在900℃、1100℃和1200℃退火的结构转变

3.2.3纳米金刚石石墨化转变产物的形态

3.3纳米金刚石石墨化转变模型探讨

3.4过渡相巴基金刚石(Bucky-diamond)、石墨相的形成

3.4.1过渡相及石墨带的形成

3.4.2碳纳米结构的拉曼光谱表征

3.4.3石墨带的形成机制及碳纳米结构的稳定性

3.5纳米金刚石及其退火产物的表面化学组成研究

3.5.1傅立叶红外光谱表征

3.5.2 X射线光电子能谱分析(XPS)

3.6本章小结

第四章 纳米金刚石弥散强化铜基复合材料制备工艺的研究

4.1混合粉末的制备

4.2制备工艺的研究

4.2.1成型压力对复合材料性能的影响

4.2.2烧结对复合材料性能的影响

4.2.3复压烧结对复合材料性能的影响

4.3本章小结

第五章 金刚石弥散强化铜基复合材料的性能研究

5.1 ND/Cu复合材料的显微结构与性能研究

5.1.1 ND/Cu复合材料的显微组织

5.1.2 ND含量对ND/Cu复合材料密度的影响

5.1.3 ND含量对ND/Cu复合材料电导率的影响

5.1.4 ND含量对ND/Cu复合材料硬度和抗拉强度的影响

5.1.5 ND含量对ND/Cu复合材料断裂性能的影响

5.1.6小结

5.2 MD/Cu复合材料的性能研究

5.2.1 MD含量对MD/Cu复合材料密度和电导率的影响

5.2.2 MD含量对MD/Cu复合材料硬度和抗拉强度的影响

5.2.3 MD含量对MD/Cu复合材料断裂性能的影响

5.2.4小结

5.3复合材料的抗软化性能

5.4复合材料的摩擦磨损性能

5.4.1 ND/Cu复合材料的磨损性能

5.4.2 MD/Cu复合材料的磨损性能

5.5本章小结

第六章表面改性ND/Cu复合材料的性能及其微观结构表征

6.1表面改性对纳米金刚石表面形貌和化学结构的影响

6.1.1表面改性对纳米金刚石表面形貌的影响

6.1.2表面改性对纳米金刚石表面化学结构的影响

6.2表面改性处理对ND/Cu复合材料性能的影响

6.2.1表面改性对ND/Cu复合材料密度和电导率的影响

6.2.2表面改性对ND/Cu复合材料抗拉强度和硬度的影响

6.2.3改性处理ND/Cu复合材料的抗软化温度

6.2.4表面改性处理对ND/Cu复合材料磨损性能的影响

6.2.5磨屑分析和磨损机制探讨

6.3 ND/Cu复合材料的微观结构表征

6.3.1纳米金刚石在基体中的分布状态

6.3.2 ND/Cu复合材料中的位错结构

6.3.3 ND/Cu复合材料的界面特征

6.4 ND/Cu复合材料的强化机制

6.5本章小结

第七章 主要结论和创新点

7.1主要结论

7.2本文创新点

参考文献

攻读博士期间发表的学术论文和科研情况

致谢

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摘要

爆轰法合成的纳米金刚石不但具有金刚石所固有的硬度极高、化学稳定性和导热性好等优异性能,而且还具有纳米材料的奇异特性,作为铜基复合材料的弥散增强相具有很大的应用潜力。本文采用纳米金刚石作为弥散强化相,用粉末冶金法制备了综合性能较好的铜基复合材料(ND/Cu),重点研究了纳米金刚石的石墨化转变、ND/Cu复合材料的性能以及相应的强化机制。 ⑴对纳米金刚石在不同温度下(900~1400℃)进行退火处理,研究了纳米金刚石的结构变化和石墨化转变机理。结果表明,纳米金刚石石墨化转变的起始温度为1100~1200℃,石墨化转变温度与纳米颗粒的大小相关,颗粒尺寸越大,发生石墨化转变的温度越高。在1400℃退火60min后纳米金刚石转变为形态各异的洋葱碳,转变过程中可以形成内核为纳米金刚石外层由富勒烯外壳包裹的过渡相巴基金刚石(Bucky-diamond)。纳米金刚石向洋葱碳转变的机制为:首先在纳米金刚石表面形成具有六元环结构的石墨碎片;石墨碎片连接并弯曲,在金刚石表面形成封闭的碳壳;转变由表层向心部逐渐进行,直到转变完全。 ⑵采用机械球磨工艺制备纳米金刚石和铜粉的复合粉末,复合粉末经冷压—烧结工艺制得ND/Cu复合材料。研究了成型压力、烧结温度、烧结时间等工艺参数对复合材料微观结构和性能的影响,获得了本实验条件下最佳的粉末冶金工艺参数。采用该工艺制备了不同含量的ND/Cu复合材料并研究了纳米金刚石含量对材料性能的影响。结果表明,纳米金刚石含量低于1.0wt.%时,复合材料的强度、高温稳定性和耐磨性能显著提高;含量大于1.0wt.%,由于纳米金刚石出现较多的团聚现象,复合材料的强度等性能下降。 ⑶采用退火处理的方法对纳米金刚石进行表面改性,研究了表面改性后纳米金刚石的分散性和ND/Cu复合材料的性能。结果表明,纳米金刚石在惰性气体中1000℃退火60min,由于表面结构和化学组成发生变化,纳米颗粒的团聚现象减少。因此复合材料的电导率和强度等性能指标明显提高,其中1.0wt.%ND/Cu复合材料的综合性能较好:电导率>80%IACS,硬度>HV120,抗拉强度>200MPa,抗软化温度为>800℃。 ⑷用环-块式摩擦方法探讨了纳米金刚含量对复合材料摩擦磨损性能的影响及纳米金刚石的减摩机理。结果表明:干摩擦条件下的磨损过程是粘着磨损、氧化磨损、磨粒磨损和疲劳磨损多种磨损机制同时作用的结果。纳米金刚石在改善复合材料耐磨性方面表现出良好的自润滑性,具有减小摩擦系数和增强基体耐磨性的双重作用。采用高分辨透射电子显微镜(HRTEM)分析了ND/Cu复合材料的微观组织和界面特征,并探讨了纳米金刚石在复合材料中的强化机制。结果表明,铜基体上分布着单分散的纳米金刚石颗粒,颗粒分布比较均匀。ND/Cu复合材料的主要强化机制为纳米金刚石阻碍位错运动的Orowan机制。分散性良好的纳米金刚石与铜基体之间结合紧密,界面处无溶解和扩散现象,形成增强相与基体直接结合的界面微观结构。

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