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LiFePO4正极材料的制备和改性研究及其在小型船舶上的应用探讨

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摘要

1 绪论

1.1 引言

1.2 锂离子电池简述

1.2.1 锂离子电池的发展历史

1.2.2 锂离子电池的结构

1.2.3 锂离子电池的工作原理

1.3 锂离子电池正极材料及研究进展

1.3.1 层状结构钴酸锂(LiCoO2)正极材料

1.3.2 层状结构镍酸锂(LiNiO2)正极材料

1.3.3 层状结构三元材料

1.3.4 尖晶石型锰酸锂(LiMn2O4)正极材料

1.3.5 橄榄石型磷酸亚铁锂(LiFePO4)正极材料

1.4 LiFePO4正极材料的研究进展

1.4.2 LiFePO4正极材料的改性方法

1.5 FePO4及LiFePO4正极材料的实际应用

1.6 选题依据及主要研究内容

2 实验方法

2.1 材料的合成与制备

2.1.1 实验原料与试剂

2.1.2 实验仪器设备

2.1.3 材料的合成方法

2.2 材料的物化性能表征技术

2.2.1 材料的物化性能检测和表征设备

2.2.2 材料的物化性能表征

2.3 材料的电化学性能测试

2.3.1 正极片的制备和扣式电池的组装

2.3.2 恒流充放电测试

2.3.3 循环伏安法测试(CV)

2.3.4 电化学交流阻抗谱法测试(EIS)

3 磷酸盐沉淀酸性废水中Fe3+及微波法制备LiFePO4

3.1 本章导论

3.1.1 酸性废水当前处理方法

3.1.2 本章研究内容

3.2 实验内容

3.2.1 实验材料和设备

3.2.2 实验原理

3.2.4 实验溶液的配制

3.2.5 酸性pH下的铜铁分离实验

3.2.6 三种不同pH下的絮凝实验

3.2.7 微波法制备LiFePO4正极材料

3.3 结果和讨论

3.3.1 铜铁分离实验中上清液的原子吸收光谱分析

3.3.2 絮凝实验中时间与上清液体积的线性拟合分析

3.3.3 FePO4的XRD表征

3.3.4 LiFePO4的物化性能表征

3.4 本章结论

4 Cu+掺杂LiFePO4正极材料及其电池应用研究

4.1 本章导论

4.2 实验内容

4.2.1 实验材料和设备

4.2.3 Cu+掺杂碳包覆LiFePO4正极材料的制备

4.2.4 正极片的制备和扣式电池的组装方法

4.3 结果和讨论

4.3.1 材料的物化性能分析

4.3.2 材料的电化学性能分析

4.4 Cu+掺杂LiFePO4/C电池在小型船舶上应用的可行性探究

4.4.1 小型船舶电力推进系统

4.4.2 Cu+掺杂LiFePO4/C电池作为锂离子电池组的优势

4.5 本章结论

5 结论

参考文献

个人简历

攻读学位期间发表的学术成果

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摘要

未来船舶向安静小型、低能耗方向发展对其配套动力系统提出了更高的要求。同时,相关学者发现强酸性矿山废水用于制备LiFePO4正极材料具有可能性,可实现治理与资源再利用相结合。LiFePO4正极材料因其高效率和安全可靠,可用于小型化船舶,但其倍率性能仍然受到低导电率和锂离子扩散效率的制约。
  本文第一部分利用磷酸盐沉淀酸性废水中的Fe3+离子,实现铜铁分离,并分别比较了pH值对铜铁分离效果和絮凝速率的影响。实验表明酸性废水被成功的中和,其中的铁离子成功的分离出。同时,利用沉淀物FePO4微波辅助合成LiFePO4。这个研究成功的处理了酸性废水,实现了资源的合理化利用,并且副产品LiFePO4具有在电池材料上应用的潜力。
  在此基础上,我们以葡萄糖作为碳源,采用碳热还原法制备了新型的Cu+离子掺杂的Li[Fe0.9Cu0.1Li0.1]PO4/C正极材料,并探究了其作为小型船舶动力应用的可行性。样品符合橄榄石结构特点,表明Cu+离子和过量的Li+离子占据了Fe位点。Cu+离子掺杂可以降低粒径并保持LiFePO4/C的晶体结构。Fe和Cu的表面氧化价态分别为+2和+1。Li[Fe0.9Cu0.1Li0.1]PO4/C复合材料具有更高的初始放电容量(148.8 mAh g-1)、DLi+(1.18×10-14cm2s-1)和更低的Rct(98.62Ω)。经0.2 C循环50次后,放电容量保持在149.8 mAh g-1,显示了良好的循环稳定性。Cu+掺杂的LiFePO4/C电池能量密度为539.28 Wh/kg,具有重量轻、放电容量大、使用寿命长、成本低的特点。本研究提出一种新型Cu+离子掺杂的LiFePO4/C正极材料,在小型船舶动力方面具有潜在的应用。
  综上所述,本论文分别采用磷酸盐沉淀法和碳热还原法,制备了FePO4前驱体和新型的Cu+离子掺杂的LiFePO4/C正极材料,初步探究了后者作为小型船舶动力电池应用的可行性。本论文合理利用了酸性废水,实现了资源的合理化利用,并且采用的两种制备方法简单,易实现工业化生产,带来较大的经济利益,同时为小型化船舶的动力来源提供了新的方法和思路,扩大了改性LiFePO4电池在船用电池中的应用。

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