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臭氧在二恶英催化氧化中的应用

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摘要

第一章 绪论

1.1 二恶英的结构与性质

1.2 二恶英的来源

1.3 选择性催化还原技术在二恶英减排中的应用

1.3.1 工业上选择性催化还原技术的应用

1.3.2 实验室中选择性催化还原技术的研究进展

1.4 臭氧在二恶英降解中的应用

1.5 选题依据和研究内容

第二章 主要反应设备和计算方法

2.1 臭氧辅助催化氧化氯代苯类化合物的设备和计算方法

2.1.1 反应设备

2.1.2 主要计算方法

2.2 臭氧辅助催化氧化二恶英的设备和计算方法

2.2.1 反应设备

2.2.2 主要计算方法

2.3 本章小结

第三章 臭氧在氯代苯类化合物催化氧化中的应用

3.1 臭氧对MnOx/CNTs催化剂上催化氧化氯苯性能的影响

3.1.1 催化剂制备

3.1.2 表征方法

3.1.3 结果和讨论

3.2 催化剂的选择对臭氧辅助氯苯催化氧化性能的影响

3.2.1 催化剂制备

3.2.2 催化剂表征

3.2.3 结果和讨论

3.3 臭氧在MnOx/CNTs催化分解多氯苯中的应用

3.3.1 催化剂的制备与表征

3.3.2 催化性能

3.4 本章小结

第四章 臭氧在二恶英催化氧化中的应用

4.1 臭氧对二恶英催化氧化性能的影响

4.1.1 催化剂的制备

4.1.2 表征方法

4.1.3 结果与讨论

4.2 臭氧在工业上催化分解二恶英中的应用

4.2.1 活性炭吸附+布袋除尘技术分离二恶英简介

4.2.2 SCR分解二恶英技术

4.2.3 臭氧促进SCR分解二恶英技术

4.2.4 本文发明:在线吸附-离线分解二恶英处理技术

4.3 本章小结

第五章 结论

参考文献

致谢

附录

个人简历

攻读学位期间发表的学术成果

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摘要

持久性有机污染物二恶英会对环境和人体造成巨大的威胁,因此二恶英的减排工作,尤其是将选择性催化还原技术应用于二恶英催化分解,一直是人们的研究热点。近年来的研究发现,把具有强氧化性的臭氧应用到二恶英的催化降解中,可以显著降低催化反应温度,有效节省减排成本。本文在介绍二恶英及其减排研究现状的基础上,对臭氧促进催化分解二恶英的技术展开了系统的研究。主要内容包括:
  1、用浸渍法制备了MnOx/CNTs和CuOx/CNTs催化剂,在固定床反应器中对臭氧辅助催化氧化氯苯的性能进行了研究。结果表明臭氧的加入极大地促进了氯苯催化氧化性能,即使在80℃低温下,氯苯在MnOx/CNTs上的转化率可以达到95%,与此同时,CO2的选择性也接近100%。其中,碳纳米管对氯苯的选择性吸附作用和臭氧分解产生的高活性氧自由基是关键。此外,本文还发现MnOx/CNTs上臭氧辅助催化氧化氯苯的性能随温度升高而减弱,而在CuOx/CNTs上的臭氧辅助催化性能在低温下虽然不如MnOx/CNTs,却随温度上升而逐渐升高,240℃时达到了100%的氯苯转化率和CO2选择性。这种现象的产生主要与MnOx和CuOx对臭氧分解的不同催化作用有关。
  2、研究了氯苯类化合物中氯取代基的个数对MnOx/CNTs催化剂上臭氧辅助催化氯苯的影响,实验表明氯取代基的增多会减弱臭氧的辅助效果。当反应温度为240℃,目标物浓度浓度为50 ppm,臭氧浓度为2300 ppm时,MnOx/CNTs催化剂上氯苯,1,2-二氯苯和1,3,5-三氯苯的完全氧化率分别是74.4%,56.5%和46.0%。这种现象的产生主要与氯取代基的亲电性有关。
  3、采用溶胶凝胶法和浸渍法制备了V-Mn-Ce-Ox/TiO2-CNTs催化剂,在二恶英反应体系中研究了温度对臭氧辅助催化降解二恶英性能的影响。结果表明,当通入200 ppm臭氧时,120和170℃下二恶英的降解率显著提高,但是在反应温度为220℃时,臭氧的辅助作用十分有限,这种现象的产生主要与氧自由基在高温下的不稳定性有关。
  4、采用溶胶凝胶法和浸渍法制备了V-Mn-Cu-Ce-Ox/TiO2-CNTs,V-Cu-Ce-Ox/TiO2-CNTs和V-Mn-Ce-Ox/TiO2-CNTs催化剂,研究220℃下不同催化剂活性成分对臭氧辅助催化降解二恶英性能的影响。结果表明,当没有通入臭氧时,发生二恶英的合成,且CuOx的加入显著促进二恶英的合成,而MnOx的加入会抑制二恶英的合成。当在反应体系中通入200 ppm臭氧时,V-Mn-Cu-Ce-Ox/TiO2-CNTs和V-Cu-Ce-Ox/TiO2-CNTs催化剂上二恶英从合成转变成催化分解。
  5、基于以上研究成果,本文设计了一种新型的二恶英减排技术,用以充分发挥臭氧对工业废气中二恶英催化降解的辅助作用。通过将二恶英减排处理分成在线吸附和离线降解两个步骤,极高地提高了臭氧的利用效率,有效节省了成本。

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