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【6h】

一种硫过氧化物试剂对硫代糖苷给体的活化研究

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目录

摘要

第一章 绪论

1.1 糖苷化方法的研究意义

1.2 硫代糖苷的优点

1.2.1 硫苷的稳定性

1.2.2 硫苷参与的寡糖合成策略

1.3 活化硫代糖苷常用的促进剂

1.3.1 重金属阳离子促进剂

1.3.2 烷基化试剂

1.3.3 亚磺酰胺类活化剂和路易斯酸组成的促进剂

1.3.4 有机硫化合物

1.3.5 有机硒化合物

1.3.6 卤素化合物

1.3.7 其他硫苷活化促进剂

1.4 本章小结

第二章 “活化”的硫代糖苷给体活化方法的研究

2.1 引言

2.2 “活化”的硫苷给体的制备及糖苷化反应的研究

2.2.1 硫过氧化物试剂1的制备

2.2.2 硫苷活化最优条件的筛选

2.2.3 “活化”的硫苷参与的糖苷化反应研究

2.3 本章小结

第三章 去“活化”的硫苷给体与糖基受体之间糖苷化反应的研究

3.1 引言

3.2 去“活化”给体反应条件的优化

3.3 “去活化”给体糖苷化反应的研究

3.4 本章小结

第四章 实验部分

4.1 实验通则

4.2 实验操作部分

4.2.1 硫过氧化物试剂1的制备

4.2.2 糖苷化给体和受体的制备

4.2.3 糖苷化反应的一般实验步骤

化合物结构表征

参考文献

附录

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致谢

声明

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摘要

本论文主要研究了一种硫过氧化物试剂与三氟甲磺酸三甲基硅脂(TMSOTf)组成的新的糖苷化反应促进剂对硫代糖苷给体的活化。全文共合成了二十个双糖,通过这一系列的糖苷化反应结果,证实该促进剂既可以活化高活性的“活化”的硫苷给体,也能活化活性较低的“去活化”硫苷给体,反应条件温和、产率较高。全文共分为三章:
  第一章为绪论,主要包括三部分内容。第一部分介绍了糖苷化方法的研究意义。第二部分概括了硫代糖苷作为给体在糖苷化反应中的优点。第三部分综述了目前硫苷活化常用的几大类促进剂。
  第二章为“活化”的硫代糖苷给体的研究,主要研究了反应最优条件的筛选以及这种方法的适用性。糖苷化反应的实验结果表明,该促进剂可以很好地活化“活化”的硫苷给体。
  第三章为“去活化”的硫苷给体的活化研究,主要内容为在上一章筛选的最优条件的基础上对反应条件进行了进一步的改进,以活化活性更钝的酯类保护基硫苷给体,并对适用性进行了拓展研究。实验结果表明,该促进剂同样可以很好地活化苯甲酰基保护的各类“去活化”硫苷给体。

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