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聚合物自由体积的正电子谱学研究

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第一章综述

§1.1正电子谱学概述

1.1.1正电子(e+)的发现

1.1.2 e+谱学的发展历程

1.1.3 e+谱学的特点和研究内容

§1.2高分子物理学简介

1.2.1高分子物理学的研究进展

1.2.2聚合物的结构及高分子物理的研究内容

1.2.3高分子物理的表征技术

§1.3聚合物的自由体积理论介绍

1.3.1自由体积概述

1.3.2自由体积的概念

1.3.3自由体积理论中的几个基本方程

§1.4对本工作的设计

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第二章e+谱学的基本理论及在聚合物中的应用

§2.1 e+在固体中的能量损失

2.1.1带电粒子在固体中的能量损失

2.1.2 e+在物质中的能量损失——e+的热化

2.1.3 e+在凝聚态物质中的射程

2.1.4 e+在物质中的扩散

§2.2湮没前e+在物质中的状态

2.2.1自由态

2.2.2缺陷束缚态(Trapping state)

2.2.3电子偶素(Positronium,Ps)

§2.3 e+的湮没截面和湮没率

§2.4 o-Ps的Pick-off湮没机制及其湮没参数对自由体积的表征

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第三章正电子湮没寿命谱实验技术

§3.1 e+源

§3.2 e+寿命谱技术

3.2.1什么是e+寿命

3.2.2 e+寿命谱仪

3.2.3 e+寿命谱仪的分辨函数

3.2.4 e+寿命谱仪的操作步骤

3.2.5 e+寿命谱的数据拟合程序

3.2.6几个需要注意的问题

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第四章e+寿命谱的Monte Carlo模拟

§4.1对e+寿命谱的Monte Carlo模拟原理简介

§4.2影响e+寿命谱的因素

4.2.1模拟各种因素对e+寿命的影响

4.2.2对拟合实测的聚合物中e+湮没寿命谱的处理办法

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第五章聚合物的辐照效应

§5.1前言

§5.2 e+源对聚合物的辐照效应

5.2.1实验部分

5.2.2实验结果

5.2.3讨论

§5.3聚乙烯的γ辐照效应

5.3.1实验部分

5.3.2实验结果与讨论

§5.4小结

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第六章聚合物共混体系中的自由体积

§6.1概述

§6.2 PP/SBS共混体系

6.2.1实验部分

6.2.2实验结果与讨论

本章小结

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第七章HDPE/CB复合导电材料的e+谱学研究

§7.1复合导电材料简介

§7.2 HDPE/CB复合材料的e+寿命谱研究

7.2.1实验部分

7.2.2实验结果与讨论

7.2.3结论

§7.3 HDPE/EPDM/CB复合材料的e+寿命谱研究

7.3.1实验部分

7.3.2实验结果与讨论

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第八章e+在HDPE的多重热弛豫过程中的寿命

§8.1概述

§8.2 e+在HDPE的多重热弛豫过程中的寿命

8.2.1关于高密度聚乙烯(HDPE)

8.2.2实验部分

8.2.3实验结果与讨论

8.2.4小结

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攻读博士学位期间发表的论文

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摘要

本论文的目的主要是探讨e<'+>寿命谱技术在聚合物的结构与物性关联方面的应用以及一些e<'+>谱学领域的基本问题.首先利用Monte Carlo方法对e<'+>寿命谱进行了仔细的模拟分析,评价了各种因素对e+寿命谱拟合结果的影响;其次用e<'+>寿命谱技术,同时结合其它实验手段(如X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、表观粘度测试、电阻率测试等),将实验结果与高分子物理中的理论(如自由体积理论、WLF方程、混合法则及其它的一些经验公式)相结合,主要从自由体积的角度讨论了几种聚合物体系的结构与性能之间的关系,同时也兼顾探讨了e<'+>谱学中的一些基本问题.具体内容如下:1、通过对e<'+>寿命谱的Monte Carlo模拟,首先检验了数据拟合程序MELT的主要输入参数t0shift对拟合结果的影响,证明根据PATFIT程序对时间零点的拟合结果选择MELT的t0shift的取值,就能比较顺利地解决t0shift取值难的问题;其次对可能影响寿命谱拟合结果的因素如总计数、分辨函数、本底进行了模拟分析,确认其中的总计数和分辨函数的大小是主要影响因素,而且影响的是误差的大小.2、讨论了几种聚合物在空气中的辐照效应,包括小剂量、小剂量率的e<'+>源(约30μCi)对高密度聚乙烯(HDPE)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)持续约120小时的辐照效应和60000Ci的<'60>Co发射的γ射线对HDPE、低密度聚乙烯(LDPE)的辐照.3、对聚丙烯/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物共混体系(PP/SBS)的研究.实验结果显示,向PP中混入SBS能显著增大材料中的自由体积分数,这将有利于聚合物分子链段的活动,也会导致体系的玻璃化温度降低,说明材料的低温冲击性能得到了改善,达到了对PP的低温冲击性能进行改性的目的.4、关于高密度聚乙烯/炭黑(HDPE/CB)、高密度聚乙烯/三元乙丙橡胶/炭黑(HDPE/EPDM/CB)复合导电材料的研究,主要是用e<'+>寿命谱技术确定了HDPE/CB体系的逾渗域值为20phr,并结合Wessling模型对逾渗效应作出了解释,认为该效应主要是由于20phr时炭黑颗粒的重新分布而造成的.5、根据高密度聚乙烯(HDPE)的自由体积参数随温度的变化关系讨论了HDPE的热转变与多重弛豫过程.

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