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水分散体系中丙烯酸四氟丙酯与苯乙烯的原子转移自由基共聚合

         
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以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂、CuBr/CuBr2/1,10-邻二氮菲(phen)配合物为催化剂,在水分散体系中进行了丙烯酸四氟丙酯(TFPA)与苯乙烯(St)的原子转移自由基共聚合,所得共聚物的分子量(Mn)随着单体总转化率的增加而增大,分子量分布(Mw/Mn)较窄(1.26～1.65),表现出"活性"聚合的特征.用拓展的Kelen-Tüdos法和Fineman-Ross法估算了共单体的表观竞聚率,发现St的相对反应活性高于TFPA,因此当St和TFPA起始组成为1:1(摩尔比)时,反应自发生成了含氟的准梯度或"渐变"共聚物.实验分别考察了三种乳化剂体系,即十二烷基磺酸钠(SLS)、全氟辛酸钠(SPFS)/SLS和全氟壬烯氧基苯磺酸钠(OBS)/SLS对共聚合反应的影响,发现它们对共聚合的可控制性影响不大,且反应过程中均无破乳现象发生;然而,以OBS/SLS复合乳化剂体系制备的共聚物乳液的贮存稳定性明显优于以SLS或SPFS/SLS为乳化剂体系制备的共聚物乳液的稳定性.

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