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RCH=CH2与过氧甲酸反应的量子化学研究

         

摘要

cqvip:本文用MINDO/3方法研究了烯烃RCH=CH_2(R=H,CH_3,CHO和NO_2)与过氧甲酸反应的机理.研究结果表明,RCH—CH_2与过氧甲酸反应是亲电反应,在加热条件下较容易进行.乙烯与过氧甲酸反应的过渡态具有局部对称结构;若R为取代基时,这种对称性不复存在,对于R为给电子基,过氧基的氧偏向与取代基相连的乙烯碳原子,R为吸电子基,过氧基氧偏向乙烯的另一碳原子;取代基的给、吸电子能力越强,过渡态偏离对称结构越显著,活化势垒降低或升高也越大.

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