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气相中CrO2+活化甲烷C-H键的理论研究

         

摘要

用密度泛函UB3LYP/6-311++G**方法计算研究了气相中CrO2+(2A1/4A")活化甲烷C-H键的微观机理,找到了四条反应通道.对其中涉及的两态反应(TSR)进行了分析,并对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象(potentialenergy surfaces crossing)进行了详细讨论,进而运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀坐标单点垂直激发计算的方法找出了一系列势能面交叉点[crossing points(CPs)],并作了相应的讨论.进一步用碎片分子轨道理论[fragment molecular orbital(FMO)]对TS1中的轨道相互作用进行了分析,解释了CrO2+活化甲烷C-H键的机理.

著录项

  • 来源
    《化学学报》 |2006年第7期|637-646|共10页
  • 作者单位

    西北师范大学化学化工学院;

    甘肃省高分子材料重点实验室;

    兰州;

    730070;

    西北师范大学化学化工学院;

    甘肃省高分子材料重点实验室;

    兰州;

    730070;

    西北师范大学化学化工学院;

    甘肃省高分子材料重点实验室;

    兰州;

    730070;

    西北师范大学化学化工学院;

    甘肃省高分子材料重点实验室;

    兰州;

    730070;

    西北师范大学化学化工学院;

    甘肃省高分子材料重点实验室;

    兰州;

    730070;

    西北师范大学化学化工学院;

    甘肃省高分子材料重点实验室;

    兰州;

    730070;

    西北师范大学化学化工学院;

    甘肃省高分子材料重点实验室;

    兰州;

    730070;

  • 原文格式 PDF
  • 正文语种 chi
  • 中图分类 化学;
  • 关键词

    活化甲烷C-H键; 两态反应; 势能面交叉点; 碎片分子轨道理论;

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