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NMR 法研究Na~+在二元混合溶剂中的溶剂化

         

摘要

本文测定了 NaClO在水-丙酮,水-乙腈,水-乙醇以及 NaBPh在甲醇-DMF,甲醇-苯,甲醇-二氧六圜混合溶剂体系中Na~+的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用等溶剂化点比较了各溶剂对 Na~+的溶剂化能力:HO>(CH)CO≥CHCN≥CHOH;DMF>CHOH。对于甲醇-DMF 和水-丙酮体系,估算出 DMF 对甲醇,丙酮对水的 Na~+优先溶剂化自由能分别为-2.7kJmol和+4.6kJmol。在甲醇-苯混合溶剂体系中,Na~+的化学位移独立于苯的含量。它支持了甲醇-惰性溶剂混合体系的单一溶剂化模型。而在甲醇-二氧六圜体系中Na~+的化学位移随混合溶剂组成而发生变化。Na~+磁共振的峰宽随二氧六圜的加入急剧增加,这表明二氧六圜分子可能进入了在甲醇中的 Na~+原溶剂化层,导致了 Na~+化学环境不对称。

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