铱(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化异丁醇的反应动力学及机理

宋文玉; 李红变; 刘红梅

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铱(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化异丁醇的反应动力学及机理

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在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(IV)离子在痕量铱(III)离子催化作用下,于25～40℃区间氧化异丁醇(BA)的反应动力学.结果表明反应对铈(IV)离子为一级,对异丁醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随[H+]及催化剂[Ir(Ⅲ)]增加而增大,随[]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理,通过kobs与的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2+,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.

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来源
《物理化学学报》 |2004年第8期|801-805|共5页
作者
宋文玉; 李红变; 刘红梅;
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作者单位

河北大学化学与环境科学学院,保定,071002;

河北大学化学与环境科学学院,保定,071002;

河北大学化学与环境科学学院,保定,071002;

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正文语种 chi
中图分类性质;化学动力学、催化作用;
关键词
铱(III)离子; 铈(IV)离子; 异丁醇; 催化剂; 动力学及机理;

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