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非晶合金NiB催化芳环及硝基的加氢性能

         

摘要

@@ 非晶态合金的制备及催化性能的研究近年有很大的进展,人们相继制备出许多不同组成的非晶合金NiP、NiB[1~3]. 非晶合金Ni主要用于烯烃、二烯烃、羰基加氢和葡萄糖加氢制山梨醇等[4],作为芳环加氢反应催化剂的例子还很少. Muramatsu等[5]将NaBH4滴加到镍盐的异丙醇介质中,82 ℃还原得到50 nm的非晶态NiB,催化苯加氢反应具有很高活性,并选择性地生成环己烯. 文献[6]研究表明,粒度为10~50 nm的非晶态NiB催化苯加氢时,活性是骨架镍的40倍,活化能为27 kJ/mol. Higashijima等[7]以Pd/C对苯酚催化加氢反应研究表明,与环己烷相比,在醇中的加氢速率显著降低. 这是因为在醇介质中,由于酚类化合物中的羟基与醇形成的氢键缔合作用减弱了苯核和羟基在催化剂表面吸附作用的结果. 对烷基苯甲酸同系物加氢反应时,采用环己烷和四氢呋喃(Tetrahydrofuran, THF)混合溶剂使其加氢转化率均达到90%以上[8]. 考虑到超细非晶合金Ni的特殊催化性能,NiB催化加氢活性远远高于NiP、NiBP、Raney Ni的催化性能[9]. 本文以不同底物乙基苯甲酸、戊基苯酚和硝基苯加氢作为探针反应,考察了NiB对于芳环及硝基的催化加氢性能.

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