非血红素铁超氧化物活化丙烯分子多态反应机理的理论研究

吕玲玲; 朱元成; 左国防; 袁焜; 王永成

首页> 中文期刊> 《无机化学学报》 >非血红素铁超氧化物活化丙烯分子多态反应机理的理论研究

非血红素铁超氧化物活化丙烯分子多态反应机理的理论研究

开具论文收录证明 >>

期刊封面封底目录下载 >>

文献代查 >>

页面导航

摘要
著录项
相似文献
相关主题

摘要

采用密度泛函DFT-B3LYP理论对非血红素铁超氧化物活化丙烯分子多态反应机理进行了探讨.研究结果表明氢原子抽取过程遵守单态反应机制,主要在基态高自旋七重态势能面进行,且具有较低活化能(△G≠=65.6 kJ· mol-1),非血红素铁超氧化物可以作为有效氧化剂抽取氢原子.单态反应机制可能归因于近来建议的交换-加强反应原则(EER,铁中心具有较大交换稳定作用).对于O-O键的活化,在CASSCF(10,8)/6-31 +G(d)//TZVP水平下,势能面交叉区内,高自旋七重态(S1)和五重态(Q0)的自旋-轨道耦合(SOC)常数分别为2.26和2.19 cm-1.轨道分析表明两条发生翻转自旋轨道具有相同空间组成(π*sub),SOC禁阻,因此通过SOC作用反应体系不可能有效地从七重态(S=3)势能面系间穿越到五重态(S=2)势能面,系间穿越可能发生在反应最后的退出阶段.

著录项

来源
《无机化学学报》 |2017年第2期|329-339|共11页
作者
吕玲玲; 朱元成; 左国防; 袁焜; 王永成;
展开▼
作者单位

天水师范学院化学工程与技术学院,天水741001;

天水师范学院化学工程与技术学院,天水741001;

天水师范学院化学工程与技术学院,天水741001;

天水师范学院化学工程与技术学院,天水741001;

西北师范大学化学化工学院,兰州 730070;

展开▼
原文格式 PDF
正文语种 chi
中图分类量子化学、量子力学计算;
关键词
非血红素铁超氧化物; 多态反应机理; 系间窜越; 自旋轨道耦合;

相似文献

中文文献
外文文献
专利

1. 非血红素铁(Ⅲ)活化氧分子反应的自旋轨道耦合和零场分裂 [J] . 吕玲玲 ,王小芳 ,朱元成 . 物理化学学报 . 2013,第008期
2. 非血红素铁模型配合物FeⅣ(O)(N4Py)2+的磺化氧化反应机理 [J] . 刘媛 ,王一 ,刘文华 . 大连工业大学学报 . 2016,第003期
3. 肠上皮细胞非血红素铁吸收转运的分子研究进展 [J] . 吴秀群 ,赵叶 . 四川畜牧兽医 . 2011,第003期
4. 理论研究H2S与羟基和Cl在没有水分子和有水分子条件下的反应机理 [J] . 毛文雪 ,隆正文 . 贵州大学学报（自然科学版） . 2011,第006期
5. 非血红素铁和血红素铁的消化吸收 [J] . 郭殿文 ,吕民主 . 肉禽蛋 . 1992,第006期
6. Os<'+>活化NH<,3>分子气相反应机理的密度泛函理论研究 [C] . 张干兵 ,赵文方 ,董超 . 中国化学会第十届全国络合催化学术讨论会 . 2007
7. 非血红素铁氧化合物催化氢转移过程的理论研究 [A] . 王萌 . 2020

非血红素铁超氧化物活化丙烯分子多态反应机理的理论研究

摘要

著录项

相似文献

相关主题

期刊订阅