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新型冠醚桥联手性双核Salen配合物的合成及谱学性质

         
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Salen类金属Schiff碱配合物在近20年中得到了广泛的发展和应用,它在不对称催化方面显示了极高的应用价值。如在不对称环氧化[1]、不对称氮杂环丙烷化[2]、内消旋环氧化物不对称开环[3]、外消旋化合物的水解动力学拆分[4]等方面有广泛的应用。另外Salen配合物为氮原子、氧原子与金属离子配位的结构,与生物环境比较接近,在分子识别领域[5]也引起人们的兴趣。以往报道中研究的多是单核配合物,而双核和多核配合物却相对较少,且多是采用单链CH2、O2C(CH2)CO2等脂肪链连接[6]。本文采用双O(CH2)2O(CH2)2O链,分别从一个Salen的两侧与另一个Salen的两侧连接,形成冠醚桥连的双核Salen配体3(H4L)。实验证明,配体3除了原有Salen结构的N2O2空腔可与d区金属离子配合形成配合物4(M2L,M=Co2+,Ni2+,Cu2+;M'2LCl2,M=Fe3+,Mn3+),新形成的冠醚结构的O10空腔也可与碱金属和碱土金属配合形成配合物5(H4BaL(ClO4)2)。不同金属及不同配位点对配合物性质的影响是不同的,因此我们详细研究了配体3及其配合物4和5红外光谱、电子吸收光谱和圆二色光谱...

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