茂金属催化剂催化丙烯聚合的β-Me消除选择性研究

肖凌云; 马海燕

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合成及表征了一系列亚乙基桥联取代茚-芴锆、铪络合物{C2H4(5,6-cyclopenta-Ind)(Flu)}ZrCl2(C1),{C2H4(5,6-cyclopenta-Ind)(2,7-t Bu2-Flu)}ZrCl2(C2),{C2H4(3-Bn-5,6-cyclopentaInd)(2,7-t Bu2-Flu)}ZrCl2(C3),{C2H4(3-Bn-5,6-cyclopenta-Ind)(2,7-t Bu2-Flu)}HfCl2(C4),并研究了其与甲基铝氧烷(MAO)组成催化体系催化丙烯聚合的行为。结果表明,在MAO活化下络合物C1~C4均以中等至高等的催化活性催化丙烯聚合,得到以亚乙烯基端基或烯丙基端基为主的丙烯齐聚物或高聚物。在40~100℃,茚环3-位苄基取代的C3具有较高的β-巯基乙醇(β-Me)消除选择性(80%~83%),显著高于茚环3-位没有苄基取代的锆络合物C1和C2,且所得聚合物分子量Mn(800~13 600)也明显低于其他锆络合物催化所得聚合物分子量,说明以β-Me消除为主要链转移方式时有利于降低聚合产物分子量。铪络合物C4具有最高的β-Me消除选择性(87%),但催化活性很低。

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来源
《华东理工大学学报：自然科学版》 |2020年第3期|393-403|共11页
作者
肖凌云; 马海燕;
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作者单位

华东理工大学化学与分子工程学院金属有机化学研究室;

上海200237;

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原文格式 PDF
正文语种 chi
中图分类有机化学;
关键词
茂金属催化剂; 丙烯聚合; β-Me消除选择性;

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