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钼系复合氧化物催化剂丙烯氧化动力学

         

摘要

常压下,运用外循环无梯度反应器研究了320、340、350、36O、370、380和400℃等七个温度下丙烯在钼系复合氧化物催化剂上催化氧化动力学.实验是在氧分压0.02~0.13atm、丙烯分压0.000~0.10atm 的范围内进行的,整个实验过程中水分压保持0.7atm 不变.丙烯醛为反应目的产物,副产物有丙烯醇、丙烯酸、乙醛、乙酸和 CO+CO_2.根据产物的氧化以及主、副产物的累积速率、选择性与转化率的关系,确定了反应网络.对主、副反应分别运用单纯型非线性拟合方法进行了处理,获得了各反应步骤的动力学参数,计算结果表明,生成丙烯醛的主反应,在低温区与高温区动力学行为不同.在320~360℃之间,表现活化能为23.81kcal、mol^(-1);在360~400℃之间,表观活化能为16.95kacl、mol^(-1).对动力学行为不同的原因作了一定的讨论.

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