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首页> 中文期刊> 《云南大学学报：自然科学版》 >极化率与Al−CH_(3)的δ(^(1)H),δ(^(13)C)的相关性研究

极化率与Al−CH_(3)的δ(^(1)H),δ(^(13)C)的相关性研究

         
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根据甲基铝配合物的Al−CH_(3)的^(1)H NMR[δ(^(1)H)],^(13)C NMR化学位移[δ(^(13)C)]易受到取代基的位阻、诱导效应(极化率)、场效应和共轭效应影响的特征,以及烷基的主要取代基效应主要来自于位阻和极化率,从取代基极化率、取代基Hammett参数(σm)和配体的Lever参数(EL)等3个参数的角度研究了烷基的极化率与Al−CH_(3)的δ(^(1)H)、δ(^(13)C)的关系.研究发现,在降低取代基位阻的情况下,烷基的极化率与Al−CH_(3)的δ(^(1)H)、δ(^(13)C)有良好相关性(吡咯-2-亚胺,R2>0.95),取代基对δ(^(1)H)的影响大于δ(^(13)C).在降低位阻的情况下,烷基的极化率与Al−CH_(3)的δ(^(1)H)、δ(^(13)C)有良好相关性的规律适用多个配体(吡咯-2-亚胺,醇,β-二亚胺,R2>0.95);取代基的共轭效应、场效应会缓解极化率对Al−CH_(3)的δ(^(1)H)、δ(^(13)C)的影响(磷配体);降低取代基的位阻和极化率,取代基Hammett参数和配体的Lever参数与Al−CH_(3)的δ(^(1)H)也有良好的相关性(磷配体,β-二酮).极化率与Al−CH_(3)的δ(^(1)H)、δ(^(13)C)的相关性研究结果说明Al−CH_(3)的δ(^(1)H)、δ(^(13)C)对取代基效应有良好的响应性,具有应用于研究取代基效应对配体影响的潜力.

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