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对光度法的几点新认识

         
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以碳钢、高锰钢、锰铁中锰的高锰酸光度法测定为例,介绍了在严格遵循“精密度法则”,即“保持影响测量的各因素对同一测定系列各个样品(包括标准样品)影响的一致性”条件下,对光度法的7点新认识:1) 方法的“校准曲线”区间,实际就是入射光的值域区间。在此区间内,吸光度改变量ΔA与吸光物质含量的改变量ΔC成正比:ΔA = KΔC,而不是A = KC;2) 造成光度法实际与朗伯–比尔定律不符的原因,不是入射光的“非单色性”。光度计不应追求入射光的单色性,反而应采用“非单色性”的入射光,以提它的测定灵敏度;3) 光度法测定结果的相对误差与透光率无关,最佳测定范围的相对误差不会是1%;4) 在方法的“校准曲线”范围内,所有样品含量和它吸光度的坐标点(C, A),都必然会落在同一ΔA = KΔC的直线上。所以,标准样品上、下限两个坐标点的连线,即是样品含量的“测定线”,而无需采用多标准样品绘制“校准曲线”;5) “吸收谱带”是化学物质基态内不同量子能级量子化吸收的反映,所以它的不同波长都可用于相关物质含量的测定,并不只是它的峰值;6) 每个方法所给定的含量范围,实际是相应含量入射光的吸光度范围。不同含量的样品,只要制成入射光吸光度范围的样品,都可以用原方法实施测定;7) 光度法测定结果的不确定度:U95=0.67R/√n、kp=2,U99=R/√n、kp=3 (R是样本极差,n是样本容量),简明而切合实际。新认识简化了光度法的操作和不确定度评定,并把光度法的测定含量扩大至任意含量,同时也为光度计研制提供了新思路。

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