Theoretical study on the photooxygenation and photorearrangement reactions of 3-hydroxyflavone

Zoltán Szakács; Mihály Kállay; Miklós Kubinyi

首页> 外文期刊>RSC Advances >Theoretical study on the photooxygenation and photorearrangement reactions of 3-hydroxyflavone

【24h】

Theoretical study on the photooxygenation and photorearrangement reactions of 3-hydroxyflavone

机译：3-羟基黄酮的光氧化和光重排反应的理论研究

获取原文

掌桥外文数据库（机构版） >>

开具论文收录证明 >>

文献代查 >>

页面导航

摘要
著录项
相似文献
相关主题

摘要

The photooxygenation of 3-hydroxyflavone (3HF) into O-benzoyl salicylic acid and the photorearrangement of 3HF into 3-hydroxy-3-phenyl-indane-1,2-dione have been studied using theoretical calculations. These are the main photodegradation reactions of this versatile fluorescent probe which exhibits excited state intramolecular proton transfer (ESIPT). The Gibbs free energies for the ground/excited state species were computed at the DFT/TD-DFT level of theory. The calculations on the direct photooxygenation (T₁ state phototautomeric form of 3HF + 3O₂) as well as on the photosensitized reaction (S₀ state normal form of 3HF + 1O₂) confirmed the feasibility of the reaction routes via an endoperoxide intermediate. In contrast, the alternative mechanism, via an exoperoxide intermediate proved kinetically inaccessible. In the calculation of the rearrangement reaction, the T₁ state phototautomeric form was considered the reacting species (as indicated by photochemical experiments) and the free energy profile was calculated through T₁ stationary points. The results suggested the occurrence of an intermediate with a 1-indanone skeleton, formed through a transition state with a relatively high free energy barrier corresponding to the folding of the pyrone ring.

机译：利用理论计算方法研究了3-羟基黄酮（3HF）光氧化为 O -苯甲酰基水杨酸和3HF的光重排为3-羟基-3-苯基-茚满-1,2-二酮。这些是这种多功能荧光探针的主要光降解反应，该荧光探针显示出激发态的分子内质子转移（ESIPT）。基态/激发态物种的吉布斯自由能是在理论的DFT / TD-DFT水平上计算的。 3HF + 3 O _{1 状态光互变异构形式的计算） > 2 ）以及光敏反应（S _{0 状态正常形式的3HF + 1 O _{2 ）证实了通过内过氧化物中间体进行反应的可行性。相比之下，过氧化物过氧化物中间体通过的另一种机理在动力学上是无法达到的。在重排反应的计算中，将T _{1 状态的光互变异构形式视为反应物种（如光化学实验所示），并通过T < small> _{1 固定点。结果表明，存在具有1-茚满酮骨架的中间体，该中间体通过具有相对高的自由能垒的过渡态形成，其对应于吡喃酮环的折叠。}}}}} 展开▼

著录项

来源
《RSC Advances》 |2017年第51期|共8页

作者
Zoltán Szakács; Mihály Kállay; Miklós Kubinyi;
展开▼

作者单位

展开▼

收录信息

原文格式 PDF

正文语种

中图分类化学;

关键词

相似文献

外文文献

中文文献

专利

1. A theoretical study of the ESIPT mechanism of 3-hydroxyflavone derivatives: solvation effect and the importance of TICT for its dual fluorescence properties [J] . Qi Yutai, Lu Meiheng, Wang Yi, Organic Chemistry Frontiers . 2019,第17期

机译：3-羟基黄酮衍生物ESIPT机制的理论研究：溶剂化效应及其对其双荧光性质的重要性

2. Ingenious modification of molecular structure effectively regulates excited-state intramolecular proton and charge transfer: a theoretical study based on 3-hydroxyflavone [J] . Han Jianhui, Liu Xiaochun, Sun Chaofan, RSC Advances . 2018,第52期

机译：巧妙的分子结构改性有效调节兴奋状态分子内质子和电荷转移：基于3-羟基氟的理论研究

3. Ingenious modification of molecular structure effectively regulates excited-state intramolecular proton and charge transfer: a theoretical study based on 3-hydroxyflavone [J] . Jianhui Han, Xiaochun Liu, Chaofan Sun, RSC Advances . 2018,第52期

机译：分子结构的巧妙修饰有效调节了激发态的分子内质子和电荷转移：基于3-羟基黄酮的理论研究

4. MODEL ATOMIC OXYGEN REACTIONS: DETAILED EXPERIMENTAL AND THEORETICAL STUDIES OF THE REACTIONS OF GROUND-STATE O(~3P) WITH H_2, CH_4, CH_3CH_3, AND CH_3CH_2CH_3 AT HYPERTHERMAL COLLISION ENERGIES [C] . Timothy K. Minton, Donna J. Garton, Diego Troya, International symposium on materials in a space environment . 2003

机译：模型原子氧气反应：在高热碰撞能量下用H_2，CH_4，CH_3CH_3和CH_3CH_2CH_3和CH_3CH_2CH_3进行地面O（〜3P）反应的详细实验和理论研究

5. Application of squarate ester cascade reactions to the synthesis of (+/-)hypnophilin. New photorearrangements of 2-cyclopentenones. Studies towards the total synthesis of pectenotoxin-II. [D] . Liu, Jian. 2002

机译：方形酯级联反应在合成（+/-）hypnophilin中的应用。 2-环戊烯酮的新光重排。对果胶毒素II的全合成的研究。

6. Does water relay play an important role in phosphoryl transfer reactions? Insights from theoretical study of a model reaction in water and tert-butanol [O] . Yang Yang, Qiang Cui -1

机译：难道水继电器起到磷转移反应中起重要作用？在水和叔丁醇从模型反应的理论研究的见解

7. Theoretical study on the photooxygenation and photorearrangement reactions of 3-hydroxyflavone [O] . Szakács Zoltán, Kállay Mihály, Kubinyi Miklós 2017

机译：3-羟基黄酮光氧合和光重排反应的理论研究

1. 3-羟基-3-甲基-2-丁酮和苯甲酰甲酸甲酯热分解反应的理论研究 [J] . 陈界豪 ,王艳 ,冯文林 . 化学学报 . 1999,第009期

2. 理论研究4'-甲氧基-3-羟基黄酮的激发态分子内质子转移机制 [J] . 徐昊浩 ,刘松松 ,张慧 . 山东师范大学学报（自然科学版） . 2019,第004期

3. 3-羟基-2-吡啶硫酮异构化反应的理论研究 [J] . 许匡宇 ,李永红 . 湘潭师范学院学报（自然科学版） . 2007,第004期

4. 3-羟基吡啶酰胺激发态质子转移反应的理论研究 [J] . 徐文国 . 高等学校化学学报 . 1992,第012期

5. 3-羟基黄色素母酮激发态质子转移反应的理论研究 [J] . 封继康 . 吉林大学学报（理学版） . 1990,第003期

6. 腺嘌呤与3-二(羧甲基)氨甲基-1,2-二羟基蒽醌-3-甲基胺-N,N-二乙酸化学反应的UV光谱研究 [C] . 迟燕华 ,白进伟 ,赵洪 . 第八届中国化学会分析化学年会暨第八届全国原子光谱学术会议 . 2003

7. 3-羟基-2-丙烯醛及其取代物的分子内质子转移反应的分子形貌理论研究 [A] . 陈铖铖 . 2015

1. 一种以3-羟基黄酮为荧光团的小分子荧光探针及其制备方法与应用 [P] . 中国专利： CN110563685B . 2021.06.15

2. 一种制备2`-羟基-7-(3-羟丙基)-6-甲氧基-黄酮的方法 [P] . 中国专利： CN112457282A . 2021-03-09

3. METHOD OF DETECTING ADVERSE REACTION TO DRUG BASED ON RETROSPECTIVE COHORT STUDY USING ELECTRONIC MEDICAL RECORD, METHOD OF DETECTING ADVERSE REACTION TO INTERVENTION, AND METHOD OF DETECTING ADVERSE REACTION TO DRUG OR INTERVENTION BASED ON RETROSPECTIVE COHORT STUDY USING ELECTRONIC MEDICAL RECORD AND ELECTROCARDIOGRAM DATA [P] . 外国专利： WO2012023681A1 . 2012-02-23

机译：基于电子医疗记录的回顾性队列研究来确定药物不良反应的方法，基于电子数据记录的回顾性队列研究来检测药物不良反应或干预的方法以及基于药物的回顾性队列研究检测药物或药物的不良反应的方法

4. Method for studying a hazard reaction and system for studying a hazard reaction [P] . 外国专利： DE102016212411B4 . 2022-01-27

机译：研究危害反应的危害反应和系统的方法

5. A THEORETICAL STUDY AND A COMPUTER-ASSISTED QUANTOMOLECULAR DESIGN OF ANTICANCER CHEMICAL HYPER-PHARMACOPHORICAL COMPOUNDS AGAINST SIGNAL TRANSDUCTION PEPTIDE TARGETS-MOLECULES AND MOTIF REGIONS THEREOF WITH MODELLING TECHNIQUES, MOLECULAR RECOGNITION AND MOLECULAR DYNAMICS FOR THE FIGHTING OF THE GLIOMA DISEASE IN HUMANS [P] . 外国专利： GR20180200061U . 2019-05-24

机译：建模方法，分子识别，分子识别的抗肿瘤化学肽类化合物分子信号和分子区的理论研究和计算机辅助量子分子设计

相关主题

Theoretical study on the photooxygenation and photorearrangement reactions of 3-hydroxyflavone

摘要

著录项

相似文献

相关主题

期刊订阅