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Halide-free neodymium phosphate based catalyst for highly cis-1,4 selective polymerization of dienes

机译：不含卤化物的磷酸钕基催化剂，用于二烯的高度顺式1,4选择性聚合

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Neodymium-based Ziegler–Natta type catalytic systems are known to produce polydienes with high cis -1,4 content. It is generally believed that in Ziegler–Natta catalytic systems, a halide or pseudohalide, whether in the catalyst itself or a separate source, is required for the success of the polymerization. In this work, we have synthesized an unusual halide-free neodymium diethyl phosphate catalyst for diene polymerization. This neodymium complex combined with triisobutylaluminum (TIBA), formed a binary catalytic system and was used to polymerize β-myrcene. The catalytic system displays high stereospecificity and produces poly(β-myrcene) with 96% cis -1,4 content and a relatively narrow molecular weight distribution ( M _(w) / M _(n) = 1.80). Also, kinetic studies indicated the catalytic system gives a pseudo-living polymerization. The block copolymer poly(β-myrcene)- b -poly(isoprene) was successfully synthesized by sequential monomer addition, further demonstrating the pseudo-living nature of polymerization with the neodymium diethyl phosphate catalyst.
机译：已知基于钕的Ziegler-Natta型催化体系可生产高-1,4顺式聚二烯。人们普遍认为，在齐格勒-纳塔催化体系中，无论是在催化剂本身中还是在单独的来源中，卤化物或拟卤化物都是成功聚合所必需的。在这项工作中，我们合成了一种不常见的不含卤化物的二乙基磷酸钕钕催化剂，用于二烯聚合。该钕配合物与三异丁基铝（TIBA）结合形成二元催化体系，并用于聚合β-月桂烯。催化体系显示出高的立体定向性，并产生具有96％顺式-1,4含量和相对窄的分子量分布（M _（w）/ M _（n）= 1.80）的聚（β-月桂烯）。同样，动力学研究表明该催化体系产生了假活性聚合。通过顺序加入单体成功地合成了嵌段共聚物聚（β-月桂烯）-b-聚（异戊二烯），进一步证明了用磷酸二乙基钕催化剂聚合的假活性。

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