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首页> 外文期刊>Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie >Binukleare Nickel(0)-Alkin-Koordinationsverbindungen - Zusammenhang zwischen Ligandperipherie und supramolekularer Struktur
【24h】

Binukleare Nickel(0)-Alkin-Koordinationsverbindungen - Zusammenhang zwischen Ligandperipherie und supramolekularer Struktur

机译：双核镍（0）炔烃配位化合物-配体外围与超分子结构之间的关系

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Durch Reaktion von Ni(cdt) (cdt: Cyclo-dodeca-1,5,9-trien) mit funktionalisierten Alkinen und anschließender Umsetzung mit Ethylendiaminen erhält man binucleare Alkin-Nickel(0)-Verbindungen des Typs (dia-min)Ni(μ-alkin)Ni(alkin). In Verbindungen mit Alkindiolen (N A N)Ni_2(HOR~1R~2C-C≡C-CR~1R~2OH)_2 werden supramolekulare Strukturen aufgebaut, die jeweils zwei gleichartige intramolekulare und eine intermolekulare Wasserstoffbrückenbindung aufweisen. In l und 2 (Chelatligand jeweils N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, TMEDA, in 1 R~1 = R~2 = Me, in 2 R~1 = R~2 = Et) bilden sich durch Verknüpfung der binuklearen Einheiten polymere Stränge, die in 1 durch zwei und in 2 durch eine Wasserstoffbrückenbindung pro Organometalleinheit zu Doppelsträngen verknüpft werden. Ersatz einer Methylgruppe in TMEDA durch Wasserstoff (3: R~1 = R~2 = Me) bewirkt, daß die polymeren Stränge zu einem polymeren Netzwerk verknüpft werden. In Verbindung 4 (R~1 = R~2 = Me), in der im TMEDA eine Methylgruppe durch CH_2CH_2NMe_2 ersetzt ist, bleiben die zu 1 - 3 analogen polymeren Stränge untereinander unver-knüpft. In 5 (Diamin = TMEDA, Alkin = (CH_3)_3C-C≡ C-CMe_2OH) wird pro Organometalleinheit eine intermolekulare Wasserstoffbrückenbindung gebildet, was ebenfalls zu voneinander unabhängigen polymeren Strängen führt.%Reaction of Ni(cdt) (cdt: 1,5,9-cyclododecatriene) with functionalized alkynes and subsequent reaction with ethy-lenediamines gives binuclear compounds of the type (diami-ne)Ni(μ-alkyne)Ni(alkyne). Compounds with alkyne-diols (N ∧ N)Ni_2(HOR~1R~2C-C≡C-CR~1R~2OH)_2 show supramole-cular stuctures in which two identical intramolecular and one intermolecular hydrogen bonds are realized. 1 and 2 (chelate ligand in each case N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine, TMEDA, in 1 R~1 = R~2 = Me, in 2 R~1 = R~2 = Et) polymer-like chains are built up by connecting the binuclear units. Via two intermolecular hydrogen bonds per organometallic unit in 1 and via one intermoleculare hydrogen bond in 2 the chains are con- nected to give double chains. By substitution of one methyl group of TMEDA by hydrogen (3: R~1 = R~2 = Me) a polymer-like network is produced by connecting the polymer-like chains. In compound 4 in which one of the methyl groups of TMEDA is substituted by CH_2CH_2NMe_2 the polymer-like chains remain unconnected. In 5 (diamine = TMEDA, alkyne = (CH_3)_3C-C≡C-CMe_2OH) one intermolecular hydrogen bond per organometallic unit is observed forming again polymer-like chains that are independent of each other.
机译：Ni（cdt）（cdt：cyclododeca-1,5,9-triene）与官能化炔烃的反应，然后与乙二胺反应，生成（dia-min）Ni（-dia-min）型双核炔烃-镍（0）化合物μ-炔）Ni（炔）。在具有炔二醇（NA）的化合物Ni_2（HOR〜1R〜2C-C≡C-CR〜1R〜2OH）_2中，建立了超分子结构，每个结构均具有两个相同的分子内和一个分子间氢键。在l和2中（螯合配体N，N，N'，N'-四甲基乙二胺，TMEDA，在1 R〜1 = R〜2 = Me，在2 R〜1 = R〜2 = Et）通过连接形成聚合物链的双核单元，每个有机金属单元以1和2以及2通过氢键连接成双链。用氢取代TMEDA中的甲基（3：R〜1 = R〜2 = Me）导致聚合物链连接形成聚合物网络。在化合物4（R〜1 = R〜2 = Me）中，其中TMEDA中的甲基被CH_2CH_2NMe_2取代，类似于1-3的聚合物链保持彼此不连接。在5（二胺= TMEDA，炔烃=（CH_3）_3C-C≡C-CMe_2OH）中，每个有机金属单元形成分子间氢键，这也导致聚合物链彼此独立。％Ni（cdt）（cdt：1.5 ，9-环十二碳三烯）与官能化炔烃并随后与乙二胺反应，得到（二亚胺）Ni（μ-炔）Ni（炔）类型的双核化合物。具有炔二醇（N∧N）Ni_2（HOR〜1R〜2C-C≡C-CR〜1R〜2OH）_2的化合物显示出超分子结构，其中实现了两个相同的分子内氢键和一个分子间氢键。 1和2（在每种情况下为N，N，N'，N'-四甲基乙二胺，TMEDA的螯合配体，在1 R〜1 = R〜2 = Me，在2 R〜1 = R〜2 = Et）聚合物状通过连接双核单元建立链条。通过每个有机金属单元1中的两个分子间氢键和通过2中一个分子间的氢键，这些链连接成双链。通过用氢取代TMEDA的一个甲基（3：R〜1 = R〜2 = Me），通过连接类似聚合物的链，可以生成类似聚合物的网络。在TMEDA的一个甲基被CH_2CH_2NMe_2取代的化合物4中，类聚合物链保持未连接状态。在5（二胺= TMEDA，炔烃=（CH_3）_3C-C≡C-CMe_2OH）中，每个有机金属单元均观察到一个分子间氢键，再次形成彼此独立的聚合物状链。

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