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首页> 外文期刊>Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie >Deprotonierte Dithiocarbaminsäureester als Thiolat-S-Donor-Liganden. Strukturen von Ph(H)NC(S)SMe, Co(PhNC(S)SMe)_3 und Cu_6(PhNC(S)SMe)_6
【24h】

Deprotonierte Dithiocarbaminsäureester als Thiolat-S-Donor-Liganden. Strukturen von Ph(H)NC(S)SMe, Co(PhNC(S)SMe)_3 und Cu_6(PhNC(S)SMe)_6

机译：去质子化的二硫代氨基甲酸酯为硫醇盐S供体配体。 Ph（H）NC（S）SMe，Co（PhNC（S）SMe）_3和Cu_6（PhNC（S）SMe）_6的结构

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The reaction of N-phenyl-S-methyldithiocarbamate, PhN(H)C(=S)SMe, (1) with cobalt(Ⅱ) and copper(Ⅱ) salts yields the monomeric compound Co~Ⅲ(PhNC(S)SMe)_3 (2) and the hexameric compound Gi_6~I(PhNC(S)SMe)_6 (3). These complexes contain the negatively charged imino-thiolate ligand PhN = C(—S)SMe, which has been formed by deprotonation of 1. The crystal structures of 1 — 3 have been determined. 1 forms centrosymmetrical dimers through N—H ··· S bridge bonds, the conformation in the solid state and in solution is Z,E′. Co~Ⅲ shows in 2 a trigonal-antiprismatic coordination, with the ligands acting as N,S-chelates. 3 contains an octahedral Cu_6-core with Cu ··· Cu-distances ranging from 276.3(5) to 305.7(4) pm. Each copper center is trigonally coordinated to one nitrogen and two sulfur atoms of three different ligands. Crystal data: 1, triclinic, space group P1, a = 590.5(6), b = 869.0(1), c = 968.5(9) pm, α = 67.29(8), β = 78.44(8), γ = 81.64(9)°, Z = 2, 1775 reflections, R(R_w) = 0.0317(0.032). 2, orthorhombic, space group Pbca, a = 978.0(2), b = 1 842.9(4), c = 3 059.7(6) pm, Z = 8, 1129 reflections, R(R_w) = 0.0997(0.0886). 3, monoclinic, space group P2_1/c, a = 1363.1(3), b= 1342.8(3), c = 1671.9(3)pm, β = 103.48°, Z = 2, 1 374 reflections, R(R_w) = 0.0708(0.0617).%Die Reaktion von N-Phenyl-S-methyl-dithio-carbaminsäureester, PhN(H)C(=S)SMe (1) mit Cobalt- und Kupfersalzen ergibt monomeres Co~Ⅲ(PhNC(S)SMe)_3 (2) und hexameres Cu_6~I(PhNC(S)SMe)_6 (3). 2 und 3 enthalten den aus 1 durch Deprotonierung entstandenen anionischen Liganden PhN=C(—S)SMe. Die Kristallstrukturen von 1-3 wurden ermittelt. 1 bildet über N—H ··· S-Brückenbindungen zentro-symmetrische Dimere und liegt im festen Zustand und auch in Lösung als Z,E′-Konformer Vor. Die Koordinationssphäre von 2 ist trigonal-antiprismatisch; die Liganden sind als N,S-Chelat gebunden, mit facialer Anordnung gleichartiger Donorzentren. 3 enthält als Kern eine verzerrt oktaedrische Cu_6-Einheit mit Cu ··· Cu-Abständen von 276,3(5) bis 305,7(4) pm. Jedes Kupferatom ist von zwei Schwefelatomen und einem Stickstoffatom dreier verschiedener Liganden koordiniert. Die Schwefelatome haben verbrückende Funktion. Kristalldaten: 1, triklin, Raumgruppe P1, a = 590,5(6), b = 869,0(1), c = 968,5(9) pm, α = 67,29(8), β = 78,44(8), γ = 81,64(9)°, Z = 2, 1775 Reflexe, R(R_w) = 0,0317(0,032). 2, orthorhombisch, Raumgruppe Pbca, a = 978,0(2), b = 1842,9(4), c = 3059,7(6) pm, Z = 8, 1129 Reflexe, R(R_w) = 0,0997(0,0886). 3, monoklin, Raumgruppe P2_1/c, a = 1363,1(3), b = 1342,8(3), c = 1671,9(3) pm, β= 103,48°, Z = 2, 1 374 Reflexe, R(R_w) = 0,0708(0,0617).
机译：N-苯基-S-甲基二硫代氨基甲酸酯，PhN（H）C（= S）SMe，（1）与钴（Ⅱ）和铜（Ⅱ）盐的反应生成单体化合物Co〜Ⅲ（PhNC（S）SMe） _3（2）和六聚化合物Gi_6〜I（PhNC（S）SMe）_6（3）。这些络合物包含带负电荷的亚氨基硫醇盐配体PhN = C（-S）SMe，其通过1的去质子化形成。已确定1-3的晶体结构。 1通过NH···S桥键形成中心对称的二聚体，固态和溶液中的构型为Z，E'。 Co〜Ⅲ在2中显示出三角-反棱柱配位，配体起N，S-螯合物的作用。 3包含一个八面体的Cu_6-core，其Cu···Cu距离范围为276.3（5）到305.7（4）pm。每个铜中心与三个不同配体的一个氮原子和两个硫原子三角配位。晶体数据：1，三斜晶系，空间群P1，a = 590.5（6），b = 869.0（1），c = 968.5（9）pm，α= 67.29（8），β= 78.44（8），γ= 81.64 （9）°，Z = 2，反射1775，R（R_w）= 0.0317（0.032）。 2，正交，空间群Pbca，a = 978.0（2），b = 1 842.9（4），c = 3 059.7（6）pm，Z = 8，1129反射，R（R_w）= 0.0997（0.0886）。 3，单斜，空间群P2_1 / c，a = 1363.1（3），b = 1342.8（3），c = 1671.9（3）pm，β= 103.48°，Z = 2、1374反射，R（R_w）= 0.0708（0.0617）。％N-苯基-S-甲基-二硫代氨基甲酸酯氨基磺酸酯反应，PhN（H）C（= S）SMe（1）mit Cobalt- and Kupfersalzen ergibt单体Co〜Ⅲ（PhNC（S）SMe ）_3（2）和六面体Cu_6〜I（PhNC（S）SMe）_6（3）。 2和3焓1的去离子去离子阴离子Liganden PhN = C（-S）SMe。 Die Kristallstrukturen von 1-3 wurden ermittelt。 1 bildetüberN-H···Lösungals Z，E'-Konformer Vor的S-Brückenbindungenzentro-symmetrische Dimere und liegt im festen Zustand和其他地方。 DieKoordinationssphärevon 2 ist trigonal-antiprismatisch; Liganden sind als N，S-Chelat gebunden，mit faceer Anordnung gleichartiger Donorzentren。下午3点，Cu_6-Einheit mit Cu···Cu-Abständenvon 276,3（5）bis 305,7（4）pm。 Jedes Kupferatom以及von zwei Schwefelatomen和einem Stickstoffatom dreier verschiedener Liganden koordiniert。死于Schwefelatome habenverbrückendeFunktion。 Kristalldaten：1，triklin，Raumgruppe P1，a = 590,5（6），b = 869,0（1），c = 968,5（9）pm，α= 67,29（8），β= 78， 44（8），γ= 81,64（9）°，Z = 2，1775 Reflexe，R（R_w）= 0,0317（0,032）。 2，orthorhombisch，Raumgruppe Pbca，a = 978,0（2），b = 1842,9（4），c = 3059,7（6）pm，Z = 8，1129 Reflexe，R（R_w）= 0,0997 （0,0886）。 3，monoklin，Raumgruppe P2_1 / c，a = 1363,1（3），b = 1342,8（3），c = 1671,9（3）pm，β= 103.48°，Z = 2，1374反射，R（R_w）= 0,0708（0,0617）。

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